Cтраница 2
В спектре немотина имеются те же частоты, за исключением частот гидроксильной и карбоксильной групп, и появляется частота - у-лактонного карбоиила. Эти данные, а также способность немотиновой кислоты превращаться при действии разбавленной HaSO4 в немотин, показывают, что последний представляет собой лактон немотиновой кислоты. Гидрирование немотина сопровождается гидрогено-лизом и приводит к ундекановой кислоте. Что касается немотиновой кислоты, то она при гидрировании переходит в предельную оксикислоту, которая при перегонке превращается в () - у-ундека олактосн. [16]
В результате подробного изучения состава метаболитов, содержащихся в культуральной жидкости неидентифицированного гриба В-841 [21], наряду с немотином и немотиновой кислотой были обнаружены два новых оптически активных антибиотика, названные одиссином и одиссиновой кислотой. Два последних соединения по УФ-спектрам были аналогичны немотину и немотиновой кислоте, но в отличие от них в ИК-спектрах имели частоту связи С - Н метильной группы и не содержали полосы, характерной для свободной этинильной группы. Это позволило предположить, что одиссин является метил ьным гомологом немотина. [17]
В спектре немотина имеются те же частоты, за исключением частот гидроксильной и карбоксильной групп, и появляется частота - у-лактонного карбоиила. Эти данные, а также способность немотиновой кислоты превращаться при действии разбавленной HaSO4 в немотин, показывают, что последний представляет собой лактон немотиновой кислоты. Гидрирование немотина сопровождается гидрогено-лизом и приводит к ундекановой кислоте. Что касается немотиновой кислоты, то она при гидрировании переходит в предельную оксикислоту, которая при перегонке превращается в () - у-ундека олактосн. [18]
На основании этих данных для немотиновой кислоты было предложено строение 4-оксиундекадиен - 5 6-диин - 8 10-овор кислоты ( VII), а для немотина - структура соответствующего лакто-на VIII. Нагревание немотина в слабощелочном фосфатном буферном растворе при 37 С в течение суток приводит к более-устойчивому кристаллическому продукту, названному немоти-ном А ( X), который по антибактериальному действию и УФ-спект-ру отличается от природного немотина и не обладает оптической активностью. В этих же условиях немотиновая кислота образует, судя по данным УФ-спектра, весьма неустойчивый триин IX, получивший название изонемотиновой кислоты. [19]
В спектре немотина имеются те же частоты, за исключением частот гидроксильной и карбоксильной групп, и появляется частота - у-лактонного карбоиила. Эти данные, а также способность немотиновой кислоты превращаться при действии разбавленной HaSO4 в немотин, показывают, что последний представляет собой лактон немотиновой кислоты. Гидрирование немотина сопровождается гидрогено-лизом и приводит к ундекановой кислоте. Что касается немотиновой кислоты, то она при гидрировании переходит в предельную оксикислоту, которая при перегонке превращается в () - у-ундека олактосн. [20]
В этих условиях немотино-вая кислота образует триин ( 36), получивший название изонемотиновой кислоты. Последняя представляет собой чрезвычайно нестойкое оптически активное соединение, разлагающееся даже при - 40 в темноте. Строение этой кислоты было установлено в результате изучения ее ИК. Учитывая отсутствие у нее алленовой группировки, оптическую активность изонемотиновой кислоты ( [ а ] / - 3 в ЕЮН) можно объяснить лишь тем, что асимметрический центр при С4 остается незатронутым в процессе изомеризации. Вещество дает осадок с аммиакатом серебра, а при гидрировании образует ундекановую кислоту. Последнее находится в таком же отношении к немотину А, как изомикошщин к микомицину ( стр. Следовательно, в случае немотиновой кислоты и немотина щелочная изомеризация не приводит к сдвигу полииновой системы, как это имеет место при превращении микомицина в изомикомицин. [21]