Cтраница 3
Для реакций замещения в ряду производных пиридина можно сделать несколько широких обобщений Орто -, дара-ориентанты, такие как аминогруппа, гидроксил, метокси-группа, значительно облегчают реакции нитрования, сульфирования и галои-дирования. Эти группы независимо от своего положения в ядре направляют замещение в орто - и пара-положения, причем это правило, невидимому, не знает исключений. С другой стороны, такие заместители, как нитрогруп-па, сульфогруппа и карбоксил, оказывают столь сильное дезактивирующее действие на пиридиновое ядро, вообще инертное к реакциям замещения, что вторая группа не может быть введена в цикл, если только одновременно не присутствует какой-либо активирующий заместитель. Таким образом, прямым замещением невозможно получить динитросоединения, подобные 3 5-динитропиридину, или нитрокарбоновые кислоты вроде 5-нитроникоти новой кислоты. [31]
При встряхивании смеси при комнатной температуре восстановление доходит до конца очень быстро, в большинстве случаев в течение нескольких минут. Нитросоединение не обязательно переводить в раствор. Жидкие нитросоединения при встряхивании быстро образуют эмульсии и в таком состоянии восстанавливаются за несколько минут. Для исследования твердых нитросоединений их измельчают в тонкий порошок и растворяют в небольшом количестве метилового спирта и прибавляют к раствору водную соляную кислоту. При этом нитросоединения выделяются из раствора в виде мелко раздробленной, легко восстанавливающейся суспензии. Если продукт восстановления предполагается определять диазотированием, то применение метилового спирта противопоказано и вместо него надо употреблять ледяную уксусную кислоту, при условии, что исследуемое нитросоединение достаточно хорошо в ней растворяется. При исследовании нитрокарбоновых кислот и нитросуль-фокислот восстанавливают водные растворы их натриевых солей. Окончание процесса восстановления определяют по обесцвечиванию раствора. Восстановление обычно протекает без видимого выделения водорода вследствие большого пересыщения поверхности амальгамы водородом. Мешающие анализу побочные продукты образуются очень редко вследствие того, что восстановление проводят при низких температурах. [32]