Cтраница 2
Такое вещество называется ортокарбоновой кислотой; оно представляет трехатомную гидроксильную функцию. При всех попытках получить свободные ортокарбоновые кислоты происходит отщепление одной молекулы воды. Продуктами реакции являются более бедные водой так называемые мета-формы карбоновых кислот, которые обычно называют просто карбоновыми кислотами. [16]
Водой имидоэфиры легко гидролизуются до эфиров карбоновых кислот. При алкоголизе имидоэфиров образуются эфиры ортокарбоновых кислот. [17]
Замещение хлора происходит по механизму нуклеофильного присоединения по С0 - связи. После присоединения образуются неустойчивые интер-медиаты, производные ортокарбоновых кислот R-С ( ОН), которые тотчас выделяют термодинамически устойчивую частицу ( НС1) и сами приобретают таким путем кинетическую и термодинамическую устойчивость. [18]
При этом из ортоформиатов образуются ацетали, а из эфиров других ортокарбоновых кислот получаются кетали. В случае ортоугольных эфиров продуктами реакции являются эфиры ортокарбоновых кислот. [19]
Относительно редко встречаются в литературе сведения о синтезе замещенных 1 2 4-триазин - 4-оксидов. Распространен метод получения оксидов конденсацией оксимов гидразонов а-кетокарбонильных соединений с эфирами ортокарбоновых кислот. Реакции обычно проводят в среде высококипящего растворителя: тетралина, диэтилбензола, иногда используют бензонитрил, этилбензоат. Процесс ведут при 200 С. Легкость протекания реакции зависит от природы заместителей. [20]
Значительное улучшение синтеза 2 4-диметил - 6-оксипиримидина [ 591 было достигнуто объединением метода Пиннера с методом Донливи и Кисе [60], предложенного ими для получения 6-метилурацила. Ацетамидин широко применялся для синтеза пиримидинового кольца витамина В1 ( однако часто карбонильное соединение было удобнее заменять на эфир его енольной формы, полученной по методу Клайзена из эфира ортокарбоновой кислоты и соединения с реакционноспособной метиленовой группой. В случае эфира этоксиметиленциануксусной кислоты промежуточно образующийся эфир а-циан-р-ацетамидиноакриловой кислоты может далее циклизоваться по двум направлениям. [21]
Ортокарбоновые кислоты, как и гем-диолы R - СН2 - ( ОН) 2, нестабильны. Их стабилизация происходит за счет потери молекулы воды. Вместе с тем простые и сложные эфиры ортокарбоновых кислот ( так же как и гем-диолов) известны как устойчивые соединения, что подтверждает правильность подобного подхода к природе карбоновых кислот. [22]