Cтраница 2
Эфирные вытяжки соединяют вместе и промывают сперва водой ( 500 мл), а затем насыщенным раствором соли ( 500 мл), после чего сушат над безводным сернокислым магнием. Затем эфир отгоняют, пользуясь ректификационной колонкой диаметром 18 лиг и высотой 25 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали, снабженной головкой для полной конденсации паров и регулируемого отбора дестиллата. Остаток присоединяют к основной массе неочищенного препарата и все вместе перегоняют, пользуясь той же колонкой, при атмосферном давлении. Выход этилового эфира ортоугольной кислоты составляет 54 - 57 5 г ( 46 - 49 % теоретич. [16]
Значительные успехи были достигнуты Франклином [6] при применении концепции сольвосистем к азотным производным угольной кислоты. Ему удалось показать, что такие вещества, как карбами-новая кислота, мочевина и гуанидин, являются азотными аналогами угольной кислоты ( аммоноугольными кислотами) и что все они ведут себя как кислоты в жидком аммиаке, несмотря на то, что в воде химический характер этих соединений очень сильно различается. Образование этих трех аммонопроизводных угольной кислоты осуществляется при помощи реакции сольволиза или сольватации. Так, например, при соединении двуокиси углерода и аммиака получается аммониевая соль карбаминовой кислоты; хлорангидрид угольной кислоты, фосген, реагируя с аммиаком, образует мочевину. Первая из этих реакций является реакцией сольватации; вторая - реакцией сольволиза. Четыреххлористый углерод, хлорангидрид неизвестной ортоугольной кислоты, подвергается реакции аммоно-лиза, превращаясь в результате взаимодействия с аммиаком непосредственно в гуанидин. Примером реакции десольватации может служить превращение аммониевой соли карбаминовой кислоты в мочевину или в циановую кислоту. Мочевина может дегидратироваться с образованием цианамида, который, с точки зрения Франклина, также является аммоноугольный кислотой. С другой стороны, цианамид может быть превращен в гуанидин как при действии иона аммония в жидком аммиаке, так и при сплавлении с солью аммония при высоких температурах; обе эти реакции представляют собой реакции сольватации. [17]
С точки зрения валентности характер насыщенного соединения может быть изменен путем координации ионов. Координационное число центрального атома определяет предел координирующей способности. Вследствие этого соединение способно выполнять функции кислоты или основания до тех пор, пока оно не будет координационно насыщено. Координационно ненасыщенные электроположительные атомы, молекулы и ионы ведут себя как кислоты, а координационно ненасыщенные электроотрицательные частицы - как основания. Так, например, молекула двуокиси углерода является кислотой, поскольку ее электроположительный атом обладает более высокой валентностью, чем электроотрицательный атом кислорода, хотя оба атома координационно ненасыщены; присоединяя кислород, двуокись углерода превращается в карбонат-анион. Углерод, однако, остается ненасыщенным и все еще способен присоединить ион кислорода, превращаясь, таким образом, в анион ортоугольной кислоты. Этот ион уже не проявляет каких-либо кислотных свойств, так как углерод стал координационно насыщенным. [18]