Cтраница 2
Пероксосерные кислоты являются окислителями, причем пероксомоносерная кислота - более сильный окислитель, чем пероксодисерная, поскольку остаток перекиси водорода в ней менее замещен. Пероксомоносерная кислота быстро окисляет йодисто-водородную кислоту и превращает анилин в нитробензол. Однако ни одна из этих кислот не дает синего окрашивания с хромовой кислотой и не восстанавливает перманганат ( стр. [16]
Приведенный метод получения одновременно указывает и на строение этой кислоты. Пероксомоносерная кислота является сильной одноосновной кислотой. В водном растворе она постепенно разлагается. Серная кислота в больших концентрациях ускоряет разложение. [17]
Реакция гидролиза ( 16) и реакции ( 18) и ( 19) не электролитические и могут протекать в любой точке раствора. Для обеспечения высокого выхода пероксодисерной кислоты из серной нужно по возможности устранить образование пероксомоносерной кислоты не только потому, что она легко разлагается в указанных реакциях, но и из-за вызываемой ею деполяризации анода, снижающей напряжение на зажимах электролизера и тем самым резко уменьшающей выход пероксодисерной кислоты по току. [18]
В соответствии с такой точкой зрения пероксодисульфаты являются производными перекиси водорода. Тогда как растворы ее солей относительно устойчивы, свободная пероксодисерная кислота гидролитически легко распадается с образованием пероксомоносерной кислоты ( кислоты Каро), также являющейся производным перекиси водорода. [19]
Влияние концентрации электролита на выход по току основного продукта проявляется как непосредственно через изменение активности разряжающихся ионов HSOt, так и косвенно вследствие изменения активности воды. Среди втеричных реакций, приводящих к потере ионов персульфата, следует выделить реакцию гидролиза HjjSsOg с образованием пероксомоносерной кислоты, которая, в свою очередь, гидролизуется до пероксида водорода. Пероксид водорода разлагается на кислород и воду. [20]
Влияние концентрации электролита на выход по току основного продукта проявляется как непосредственно через изменение активности разряжающихся ионов HSOi, так и косвенно вследствие изменения активности воды. Среди вторичных реакций, приводящих к потере ионов персульфата, следует выделить реакцию гидролиза H2S2O8 с образованием пероксомоносерной кислоты, которая, в свою очередь, гидролизуется до пероксида водорода. Пероксид водорода разлагается на кислород и воду. [21]
Влияние концентрации электролита на выход по току основного продукта проявляется как непосредственно через изменение активности разряжающихся ионов HSO4, так и косвенно вследствие изменения активности воды. Среди вторичных реакций, приводящих к потере ионов персульфата, следует выделить реакцию гидролиза H2S208 с образованием пероксомоносерной кислоты, которая, в свою очередь, гидролизуется до пероксида водорода. Пероксид водорода разлагается на кислород и воду. [22]
Проведено много работ по определению зависимости образования пероксодисерной кислоты от ряда факторов, в том числе от конструкции ванны и ее эксплуатации. Максимальный выход пероксодисерной кислоты по току наблюдается при минимальном общем времени нахождения электролита в ванне, так как нарастание концентрации пероксомоносерной кислоты во времени приводит к потере активного кислорода. Концентрация же пероксодисерной кислоты в электролите, наоборот, по мере увеличения времени нахождения в ванне продолжает возрастать. Поэтому в производственных процессах оптимальное время определяется путем составления соответствующего экономического баланса. [23]
Смесь пероксомоносульфата и перекиси водорода анализируют, исходя из того, что H2SOa, в отличие от Н202, быстро и количественно взаимодействует с тиоцианатами. В присутствии молибдата аммония тиоцианаты быстро реагируют с перекисью водорода, но не взаимодействуют с пероксодисульфатами. Пероксомоносерную кислоту можно селективно восстановить и перекись водорода определить иодометрически. Общее количество пероксосоединений в смеси определяют иодометрически в отдельной аликвотной части. [24]
Пероксосерные кислоты более устойчивы, чем перекись водорода, но разлагаются при нагревании также с выделением кислорода. Пероксосульфаты хорошо хранятся в сухом состоянии при комнатной температуре. Соли пероксомоносерной кислоты в чистом состоянии неизвестны. [25]
Соли пероксомоносерной кислоты малоустойчивы. В отличие от серной кислоты ни пероксомоно -, ни пероксодисерная кислота не образуют труднорастворимую бариевую или свинцовую соли. Из растворов иодида калия Пероксомоносерная кислота даже при большом разведении моментально выделяет свободный иод. Под действием пероксодисерной кислоты выделение иода происходит значительно медленнее, а перекись водорода выделяет иод в очень небольшой степени. Три названных вещества довольно сильно различаются и своим окислительным действием, например на органические соединения. [26]
Соли пероксомоносерной кислоты малоустойчивы. В отличие от серной кислоты ни пероксомоно -, ни пероксодисерная кислота не образуют труднорастворимую бариевую или свинцовую соль. Из растворов иодида калия Пероксомоносерная кислота даже при большом разведении моментально выделяет свободный иод. Под действием пероксодисерной кислоты выделение иода происходит значительно медленнее, а перекись водорода выделяет иод в очень небольшой степени. Три названных вещества довольно сильно различаются и своим окислительным действием, например на органические соединения. [27]
Соли пероксомоносерной кислоты малоустойчивы. В отличие от серной кислоты ни пероксомоно -, ни пероксодисерная кислота не образуют труднорастворимую бариевую или свинцовую соли. Из растворов иодида калия Пероксомоносерная кислота даже при большом разведении моментально выделяет свободный иод. Под действием пероксодисерной кислоты выделение иода происходит значительно медленнее, а перекись водорода выделяет иод в очень небольшой степени. Три названных вещества довольно сильно различаются и своим окислительным действием, например на органические соединения. [28]