Cтраница 2
Предложен метод получения пимелиновой кислоты, основанный на щелочном расщеплении Д4 - тетрагидрофталевой и Д3 - тетрагид-робензойной кислот или циклогексенилметилкетона. Тетра-гидрофталевую кислоту получают конденсацией бутадиена-1 3 с ма-леиновой кислотой или ее ангидридом, а циклогексенилметилке-тон - йонденсацией бутадиена-1 3 с вшгалметилкетоном. [16]
Аналогичным образом эфир пимелиновой кислоты ( карбоксилы в положении 1 7) дает эфир циклогексанонкарбоновой кислоты, а эфир субериновой кислоты ( карбоксилы в положении 1 8) - эфир циклогеп-танонкарбоновой кислоты. [17]
Для циклизации эфиров пимелиновой кислоты и пимслинонитри-лов длительное время с успехом применялась реакция Дикмана и Торпа. Циклогексаноны с а-водородными атомами алкилируют алкилгалоидами в присутствии амида натрия и получают 2-алкилциклогексаноны. При продолжении этой реакции могут быть заменены все а-водородные атомы. Реакция Перкина широко используется как метод получения промежуточных циклогсксаноных соединений, как сложные эфиры, кислоты и алкшщиклогексилкетоны. Внутренняя альдольная конденсация 1 7 - или 1 5-дикетонов с последующим выделением элементов воды дает ненасыщенные щшлогок-силкетоны. Реакция Новенагеля представляет собой развитие этого метода. При получении циклогсксановых углеводородов реакциями изомеризации возникают те же проблемы, как и в циклопентановых рядах. [18]
Перопирен 28, 58 Пимелиновая кислота 199 Пирантрен ( 1 2 - 7 8 - Дибензантантрен) 28 Пирантрон 27, 181, 293 Пирацен 216 Пирен 56, 110 ел. [19]
Для расчета наиболее удобна пимелиновая кислота, поскольку в адипиновой кислоте один разрыв на две С3 кислоты приводит к полному декарбоксилированию, как и при разрыве двух С-С связей, а в кислотах С9 и Сю не все разрывы по двум С-С связям будут приводить к полному выгоранию исходной кислоты. [20]
Способ производства замещенных зфиров пимелиновой кислоты, отличающийся тем, что функциональные производные карбоновой кислоты, которая содержит способные к превращению СН2 - группы, подвергают воздействию эквивалентных или больших количеств эфиров акриловой кислоты в присутствии основного катализатора. [21]
Последний окисляется перманганатом в пимелиновую кислоту. [22]
Прежде считали, что получение пимелиновой кислоты из салициловой кислоты путем восстановления при действии водорода в момент выделения может быть проведено с успехом лишь в случае работы с очень небольшими загрузками. [23]
Синтез а-терпинеола из - карбоксилнроваиной пимелиновой кислоты по Перкпну, уже описанный на стр. Для получения а-терпинеола можно использовать также лимонен. [24]
В конденсационную пробирку загружают эквимолекулярную смесь пимелиновой кислоты и гексаметиленгликоля. Поликонденсацию проводят в токе азота, нагревая вначале реакционную смесь при 170 С - 10 час. [25]
Так, например, в синтезах Бекера пимелиновая кислота может быть превращена в бромэфир без изолирования хлорангидрида. [26]
Гидролиз этих эфиров легко приводит к образованию пимелиновой кислоты. [27]
Тетрагидробензонитрил применяют как промежуточный продукт яри синтезе пимелиновой кислоты ( гл. [28]
Тетрагидробензонитрил применяют как промежуточный продукт при синтезе пимелиновой кислоты ( гл. [29]
Точно так же можно осуществить циклизацию диэтилового эфира пимелиновой кислоты с образованием производного циклогексанона, но 2-карбэгоксициклогыгганон из диэтилового эфира пробковой кислоты получается с низким выходом. Интрамолекулярная циклизация сложных эфиров глутаровой, азслаиновой и себациновой кислот в присутствии этилата натрии не идет. [30]