Cтраница 1
Субфосфорная кислота в этом случае может быть представлена как продукт отщепления воды от молекулы фосфорной и фосфористой кислот; последняя - с тремя гидроксильными группами. [1]
Эфир субфосфорной кислоты представляет бесцветную, довольно подвижную жидкость, почти без запаха, перегоняющуюся, вопреки данным прежних исследователей, в сильном вакууме без признаков разложения Константы эфира приведены в таблице и также не соответствуют данным прежних исследователей. [2]
Чистый этиловый эфир субфосфорной кислоты легко присоединяет серу и селен, при этом образуется в нервом случае Тетраэтилмонотиопирофосфат с 85 - 90 % - ным выходом и во втором - тетраэтилмоноселен-пирофосфат с выходом 60 % от теорет. [3]
Впервые полные эфиры субфосфорной кислоты были получены Зенге-ром [15] при действии йодистых алкилов на серебряные соли субфосфорной кислоты. Эфиры, по его описанию, представляли густые неперегоняющиеся жидкости, легко растворяющие сернистое серебро. Тем же способом, метиловый и этиловый эфиры субфосфорной кислоты были приготовлены Розенгеймом с сотрудниками [4] и представляли, по их описанию, также густые жидкости, не перегоняющиеся без разложения в высоком вн-кууме и потому трудно поддающиеся очистке. Этиловый эфир, по данным Розенгейма и Притца [5], чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в эфир пирофосфорной кислоты. [4]
Свойства этилового эфира субфосфорной кислоты, описанные в пунктах 3, 4 и 5, со всей очевидностью показывают, что прежние исследователи Зенгер и Розенгейм с сотрудниками не имели, а при выбранных ими условиях реакции и не могли иметь искомого вещества даже в относительно чистом состоянии. [5]
Такой путь получения эфира субфосфорной кислоты ( бисдиэтилфос-фона) менее вероятен, чем предложенный мною, так как изомеризация радикала III в IV должна сопровождаться затратой энергии. [6]
Предварительно мы провели опыт действия трифенилбромметана на чистый эфир субфосфорной кислоты. [7]
Таким образом, первым нормальным продуктом реакции мы считаем этиловый эфир субфосфорной кислоты, который далее при действии брома и диэтилфосфористого натрия превращается отчасти в офиры пирофосфори-стой и пирофосфорной кислот. [8]
Следующим актом должен быть акт соединения двух таких радикалов в эфир субфосфорной кислоты. Вся эта цепь превращений кажется мне тем более возможной и вероятной, что она последовательно ведет от соединений с большим химическим потенциалом к соединениям с меньшим химическим потенциалом. [9]
Описанным выше способом было приготовлено еще около 5 г предполагаемого эфира субфосфорной кислоты. [10]
При действии трифенилбромметана па диэтилфосфористый натрий в числе продуктов реакции доказано присутствие эфира субфосфорной кислоты превращением последнего при действии бромистого бензила и трифенилбромметана в бензилфосфиновую и трифенилметилфосфиновую кислоту. [11]
Впервые полные эфиры субфосфорной кислоты были получены Зенге-ром [15] при действии йодистых алкилов на серебряные соли субфосфорной кислоты. Эфиры, по его описанию, представляли густые неперегоняющиеся жидкости, легко растворяющие сернистое серебро. Тем же способом, метиловый и этиловый эфиры субфосфорной кислоты были приготовлены Розенгеймом с сотрудниками [4] и представляли, по их описанию, также густые жидкости, не перегоняющиеся без разложения в высоком вн-кууме и потому трудно поддающиеся очистке. Этиловый эфир, по данным Розенгейма и Притца [5], чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в эфир пирофосфорной кислоты. [12]
Получено также кристаллическое соединение однобромистой меди с этиловым эфиром пирофосфористой кислоты как результат действия медной соли на эфиры субфосфорной кислоты. [13]
Этот опыт объясняет недоумение Клермонта и Розенгейма, которые пытались приготовить субфосфорные эфиры действием йодистых алкилов на серебряную соль субфосфорной кислоты и не могли отделаться от растворенного йодистого серебра. [14]
Наши попытки проследить судьбу фосфорной части этой интересной реакции, представляющей, как видно по составу, полный эфир субфосфорной кислоты ( в мономерной или димерной форме), не дали определенных результатов. [15]