Cтраница 3
Следовательно хлорангидриды сульфеновых кислот могут быть получены только в том случае, если хлор легче разрывает S-мостик, чем хлорирует ядро. В последнем случае вторая и третья фазы являются неприятными побочными реакциями. [31]
Аллиловые эфиры сульфеновых кислот перегруппировываются в сульфоксиды ( разд. [32]
Две молекулы сульфеновой кислоты дают, по-видимому, аллицин и воду, а аминоакриловая кислота превращается под действием воды в пировиноградную кислоту и аммиак. Кроме того, было установлено, что при перегонке с водяным паром аллицин переходит в диаллилдисульфид. [33]
Считают, что сульфеновые кислоты являются интермедиатами разнообразных химических и биохимических процессов, в том числе процессов окисления тиолов в протеинах [5], фотосинтеза, термического разложения сульфоксидов, включая и перегруппировку сульфоксидов ряда пенициллина ( 7) в цефалоспорины ( 9) ( уравнение 1) или азетидинотиазолины. Известны и другие сульфеновые кислоты этого типа. [34]
Сульфенилгалогениды являются производными сульфеновых кислот; они устойчивее, чем свободные кислоты. [35]
При действии различных реагентов сульфеновые кислоты восстанавливаются в тиолы. [36]
В отличие от самих сульфеновых кислот хорошо известны вещества, которые можно рассматривать как их производные. В результате щелочного гидролиза этих соединений образуются в конечном итоге тиол и сульфиновая кислота ( уравнение 2), которая получается, вероятно, из промежуточно возникающей сульфеновой кислоты. Аналогично ведут себя суль-фенилтиоцианаты и тиолсульфонаты и поэтому их также можно отнести к производным сульфеновых кислот. [37]
В отличие от самих сульфеновых кислот хорошо известны вещества, которые можно рассматривать как их производные. В результате щелочного гидролиза этих соединений образуются в конечном итоге тиол и сульфиновая кислота ( уравнение 2), которая получается, вероятно, из промежуточно возникающей сульфеновой кислоты. Аналогично ведут себя суль-фенилтиоцианаты и тиолсульфонаты и поэтому их также можно отнести к производным сульфеновых кислот. [38]
Высокую биологическую активность проявляют различные производные сульфеновой кислоты. [39]
Реакция протекает через промежуточное образование производного сульфеновой кислоты 36 за счет высокой подвижности аллильного атома фтора. [40]
Высокую биологическую активность проявляют различные производные сульфеновой кислоты. [41]
Сульфенилгалогениды RSHal обычно используют для получения других производных сульфеновых кислот. Наиболее известными и стабильными соединениями этого класса являются суль-фенилхлориды. Писутствие в молекуле электроноакцепторных групп увеличивает, а наличие а-водородных атомов уменьшает их стабильность. [42]
На основе этого соединения синтезировано большое число производных сульфеновой кислоты [56], некоторые из них успешно изучаются в полевых условиях ( см. разд. [43]
Реакции присоединения широко используются для улавливания промежуточно возникающих сульфеновых кислот. Так, алкансуль-феновые кислоты, образующиеся при термическом разложении Сульфоксидов и тиолсульфинатов, перехватываются активированными алкенами и алкинами, например этилакрилатом или метил-пропиолатом. [44]
Реакции присоединения широко используются для улавливания промежуточно возникающих сульфеновых кислот. Так, алкансуль-феновые кислоты, образующиеся при термическом разложении сульфоксидов и тиолсульфпнатов, перехватываются активированными алкенами п алкинами, например этилакрилатом или метил-пропиолатом. Для перехватывания сульфеновых кислот, образующихся при перегруппировке сульфоксидов пеницнллинового ряда, использовали порборнадисн, димстиловып эфир ацетилендикарбо-новой кислоты п ацеталп кстена. [45]