Cтраница 2
Систематизированы и обобщены сведения об особенностях химических свойств и применении в органическом синтезе производных ароматических сульфокарбоновых кислот. Представлены данные об использовании этих веществ в синтезе сульфоновых кислот, сульфонилхлоридов и их производных методом сульфоацилирования. [16]
Переходя теперь к соединениям углерода, водорода, серы и кислорода, остановимся на сульфокислотах и сульфокарбоновых кислотах. [17]
Способ производства продуктов конденсации, отличающийся тем, что диамины обрабатывают смесью дигалоидзамещенных эфиров угольной кислоты и гликолей и галоидангидридов органических карбоновых, сульфоновых или сульфокарбоновых кислот. [18]
В частности, в последние годы наметились новые пути использования жирных кислот фракции С - Се - для производства жирных спиртов, используемых В производстве пластификаторов [30]; очищенные кислоты фракции Ci2 - Ci6, Cu - - Ci6 и Ci7 - 20 - в качестве заменителя технического стеарина, производства натриевых солей сульфокарбоновых кислот, синтетического каучука, ударопрочного полистирола и др; Ci2 - C2s - в производстве искусственных кож. [19]
Неокотоны представляют собой растворимые натриевые соли сложных эфиров нерастворимых азокрасителей - производных азотолов. Для получения их в качестве этерифицирующих агентов применяют ароматические, алифатические и гетероциклические сульфокарбоновые кислоты, а также ароматические ди - и трисульфокислоты и аналогичные соединения, у которых после образования сложного эфира остается по крайней мере одна свободная солеобразующая группа. Ацилирование гидрокси-группы нерастворимого азокрасителя осуществляют нагреванием с хлорангидридами этих кислот в присутствии третичных оснований ( обычно пиридина) или взаимодействием красителя с многоосновной кислотой в пиридиновом растворе в присутствии хлоридов фосфора. [20]
В водной эмульсии процесс проводят при 30 - 75 С и атмосферном давлении. В качестве инициаторов используются персульфаты, пероксид водорода, окислительно-восстановительные системы; в качестве эмульгаторов - соли сульфокарбоновых кислот; регуляторами являются альдегиды, кеторы, меркаптаны. [21]
Лучшие выходы а-сульфовалериановой кислоты получены сульфированием к-пропилмалоновой кислоты и отщеплением двуокиси углерода. Стеариновая кислота [ 334в ] может быть переведена в сульфо-кислоту действием серной кислоты. Метод прямого сульфирования не пригоден для получения арилзамещенных сульфокарбоновых кислот, например а-сульфофенилуксусной [267], так как ароматическое ядро сульфируется легче, чем боковая цепь. [22]
Лучшие вы - JHjfltt агдульфовалериановой кислоты получены сульфированием н-пропилмалоновой кислоты и отщеплением двуокиси углерода. Стеариновая кислота [ 334в ] может быть переведена в сульфо-кислоту действием серной кислоты. Метод прямого сульфирования не пригоден для получения арилзамещенных сульфокарбоновых кислот, например а-сулъфофенилуксусной [267], так как ароматическое ядро сульфируется легче, чем боковая цепь. [23]
Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино - 5-замещенных 1 3 4-тиадиазолов на основе арилтио -, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино - 1 3 4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидро-ксильными группами щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино - 5-замещенных 1 3 4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо - и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как - СООН, - ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфо-новых кислот. [24]
Многочисленные исследования посвящены изучению реакции Сахаров с бисульфитом. Ряд альдоз, например глюкоза, галактоза, манноза, рамноза и арабиноза [64, 65,181, 211, 212], образуют продукты присоединения, из которых по крайней мере некоторые имеют открытую, нециклическую структуру. Дисаха-риды ведут себя по-разному: сахароза [217] и мальтоза [65] реагируют с бисульфитом; лактоза и целлобиоза [181] не реагируют. Исследование поведения глюкозы [5], ксилозы и арабинозы [89] в условиях, аналогичных обработке древесной целлюлозы ( сернистый ангидрид с водным бисульфитом в течение 9 ч при 130 С), показывает, что при этом получается смесь сульфокарбоновых кислот, по-видимому, вследствие разложения образующихся вначале продуктов присоединения бисульфита к альдегиду. [25]