Cтраница 2
Трехосновная аконитовая кислота СН2 ( СООН) - С ( СООН) СН-СООН весьма распространена в растительном мире, например содержится в сахарном тростнике, свекле. Присоединяя два атома водорода, аконитовая кислота переходит в трикарбаллиловую кислоту ( стр. [16]
Вторая дикарбонавая кислота, CisIiisClOj, также образует ангидрид, но, судя по его спектру, является не янтарной, а глута-ровой кислотой. При деметилировании НВг она превращается в соответствующую оксикислоту, которая при окислении КМпО4 образует трикарбаллиловую кислоту. [17]
Трикарбаллиловая кислота может быть получена из различных природных продуктов. Так, например, в некоторых плодах ( лимонах, клюкве) находится трехосновная окси-кислота - лимонная, представляющая трикарбаллиловую кислоту, в которой один атом водорода замещен ОН. [18]
При нагревании лимонной кислоты примерно до 176 сначала происходит отщепление одной молекулы воды, причем образуется аконитовая кислота. Эта реакция и послужила для установления строения, так как непредельная трикарбоновая аконитовая кислота превращается в результате гидрирования амальгамой натрия в трикарбаллиловую кислоту, строение которой уже было установлено синтезом. [19]
Сообщается также [69], что диамины конденсируются с три - и тетракарбоновыми кислотами, две карбоксильные группы которых расположены так, что возможно образование имидной группы. Так, 1 3 5-пентантрикарбоновая кислота и гексаметилендиамин образуют смолоподобный продукт, между макромолекулами которого при последующем нагревании возникают поперечные связи. В случае трикарбаллиловой кислоты имидная группа входит в состав пяти-членного кольца, в случае же 1 3 5-пентантри - и 1 3 3 5-пентантетракарбоновых кислот-по-видимому, в состав шестичленного. [20]
Впервые шикимовая кислота была выделена из плодов аниса звездчатого ( Illicium religiosum Sieb) Эйкманом ( Eijkman, 1885) и с тех пор на долгое время оставалась забытой. Лишь в 1934 г. Фишер и Данг-шат ( Fischer, Dangschat, 1934) гидрированием, окислением йодной кислотой с последующим бронированием и омылением получили из шикимовой кислоты трикарбаллиловую кислоту, тем самым доказав строение шикимовой кислоты как 3, 4, 5-триоксици-клогексен - ( 2) - карбоновой кислоты. [21]