Cтраница 2
Хроматограмму опрыскивают 2 % - ным раствором дифениламина в смешанном растворителе ВиОН - МеОН ( 1: 1), содержащем 5 % трихлороуксусной кислоты. Прогревают при 100 С в течение 10 мин. Альдогексозы дают коричневые пятна; альдопентозы-пурпурные. [16]
Стабилизация R: - за счет индуктивного эффекта заместителя имеет место в тех случаях, когда углеродный атом, соединенный с карбоксильной группой, связан с высокоэлектроотрицательными заместителями, которые за счет индуктивного сдвига электронов смещают электронную плотность и электрический заряд от отрицательного атома в карбанионе. Примерами могут служить трихлороуксусная кислота и 2 4 6-тринитробензой-ная кислота, обе разлагаются в кипящей воде. [17]
Существование и свойства полученной тогда трихлороуксусной кислоты заставили Дюма встать на сторону лораповской теории замещения. В самом деле, резкость сходства уксусной и хлороуксусной кислот бросалась в глаза, и отсюда действительно пришли к заключению, что С1 может замещать Н, но изменяя основного строения вещества. Затем оказалось возможным сравнивать и сближать такие вещества, которые содержат одинаковое число атомов, аналогичных и одинаково расположенных. В то же время, именно около 1839 г., народились так называемые типы веществ. Благодаря блестящему изложению и своему большому авторитету Дюма имел гораздо больший успех, чем Лоран. Дюма говорит, что вещества могут представлять химическое сходство, но в некоторых случаях замещение может вести и к веществам, химического сходства но представляющим. Химическое сходство представляют, например, уксусная и хлороукеусная кислоты, и по имеют такого сходства алкоголь. Тогда не трудно было набрать различных примеров. Таким образом составлялось понятие о типах химических, к которым, по мнению Дюма, принадлежат все соединения, имеющие одинаковый химический характер, и понятие о типах механических, к которым принадлежат вещества, имеющие одинаковое число атомов, простых или сложных, или одинаковость группировки, но различие в химическом характере. Этот взгляд был близок в то время ко взгляду Лорана, но основанием его были авторитетность Дюма и масса накопившихся к тому времени фактов. Вместе с этим Дюма указал, что электрохимическая теория но согласуется с фактами, так как 1) нет возможности в таких типах отыскивать бинар-пость и 2) вещества различные, как Н и G1 или Н и О, могут в. [18]
При исследовании крови смешивают 1 мл образца с 9 мл 10 % - ной ( масс. / об.) трихлоро-уксусной кислоты; раствор центрифугируют или фильтруют. В случае тканевых экстрактов, инкубационных смесей ферментов и других объектов обычно достаточно создания в конечном растворе концентрации трихлороуксусной кислоты 3 - н 5 % ( масс. / об.) для обеспечения полного осаждения белков. Небелковый азот остается в супернатанте. [19]
Обыкновенный алдехид уксусной кислоты с азотной кислотой дает уксусную при отделении красных азотистых паров. Подобным образом содержится хлорал С4С130 НО, который с дымящейся азотной кислотой и также при действии хлорноватокислого кали с соляной кислотой дает трихлороуксусную кислоту. [20]
Другой опыт был предпринят мной с целью перейти от ксантогенового ментена к третичному ментолу. Этот последний был получен Байером из третичного йодистого ментила при действии па него уксусносеребряной соли и при омылении полученного эфира. То же соединение получили впоследствии Массой и Рейхлер, присоединяя трихлороуксусную кислоту к ментену и обрабатывая продукт алкогольной щелочью. [21]
В качестве подвижной фазы при этом рекомендуются смесь бутанола, ледяной уксусной кислоты и воды ( 4: 1: 1) или фенол, насыщенный водой. Употребляемые растворители должны быть перегнаны, для контроля одновременно с исследуемой пробой хроматографируют аутентичный образец: Восстанавливающие сахара проявляют, опрыскивая фталатом ани-линия ( приготовление см. в разд. Невосстанавливающие сахара проявляют смесью равных частей 0 2 % - ного спиртового раствора нафторезорцина и 2 % - ного водного раствора трихлороуксусной кислоты с по - - следующим нагреванием до 100 С. [22]
Между тем, как теория сложных радикалов, с неразлучной в то время спутницей ее - электрохимической ипотезой, считала в числе своих приверженцев лучших представителей науки, уже накоплялись факты, вскоре послужившие основанием новых воззрений. Обращая внимание исключительно на состав тел, подвергающихся замещению, и состав их замещенных производных, Dumas формулировал несколько эмпирических законов, относящихся к металепсии, a Laurent обратил внимание на самые свойства замещенных веществ и развил свою теорию замещения, противоречившую электрохимическим понятиям, по которым водород и хлор считались веществами почти противоположными одно другому. По мнению Laurent a, хлор, замещая водород пай за пай, становится на его место и принимает на себя роль водорода, вследствие чего химические свойства первоначального вещества и его замещенных продуктов остаются аналогичными. Когда Berzelius напал на эти новые воззрения, то Dumas сначала заявил пред лицом парижской Академии, что он далек от принятия мнений Laurent a, и указал на различие этих мнений от его собственных; вскоре, однакоже, открытие трихлороуксусной кислоты, сделанное самим Dumas, и множество фактов, добытых другими французскими химиками, привели его к принятию многих взглядов Laurent a и к более обширному развитию понятий о замещении - к так называемой теории типов. [23]