Cтраница 2
Распад алифатических диацилперекисей, как известно, начинается с диссоциации перекисной связи и первоначального образования карбоксилатных радикалов с возможным последующим отщеплением от них двуокиси углерода и образованием углеводородных радикалов. В дальнейшем протекает индуцированное радикалами разложение с образованием эфиров, но не спиртов, как в случае разложения ацилгидроперекисей. Так, при разложении перекиси лаурила 214 при 82 С в петролейном эфире и дио-ксане образуются дециловый эфир ундекановой кислоты, двуокись углерода, - декан и н-эйкозан и в меньшем количестве - ундека-новая кислота. [16]
Распад алифатических диацилперекиссй, как известно, начинается с диссоциации перекисной связи и первоначального образования карбоксилатных радикалов с возможным последующим отщеплением от них двуокиси углерода и образованием углеводородных радикалов. В дальнейшем протекает индуцированное радикалами разложение с образованием эфиров, но не спиртов, как в случае разложения ацилгидроперекисей. Так, при разложении перекиси лаурила 214 при 82 С в петролейном эфире и дио-ксане образуются дециловый эфир ундекановой кислоты, двуокись углерода, н-декан и н-эйкозан и в меньшем количестве - унДека - новая кислота. [17]
Феркаде показал, что в человеческом организме может также происходить м-окисление жирных кислот. При этом окисляется концевая мегнльпая группа и образуется дикарбоиовая кислота, которая затем частично распадается по схеме р-окисления с образованием низших днкарбоновых кислот. Например, после приема трикапрппа ( трн-глпцерида каприновой кислоты) в моче наряду с себашшоБОЙ кислотой были обнаружены пробковая и адипиновая кислоты; после приема триундсцилина ( триглицсрида ундекановой кислоты) найдены нонандикарбоповая, азеланновля и пнмелиновая кислоты. [18]
Феркаде показал, что в человеческом организме может также происходить ш - окисление жирных кислот. При этом окисляется концевая метильная группа и образуется дикарбоновая кислота, которая затем частично распадается по схеме [ i -окисления с образованием низших дикарбоновых кислот. Например, после приема трикаприна ( три-глицерида каприновой кислоты) в моче наряду с себациновой кислотой были обнаружены пробковая и адипиновая кислоты; после приема триундецилина ( триглицерида ундекановой кислоты) найдены нонандикарбоновая, азелаиновая и пимелиновая кислоты. [19]
В этих условиях немотино-вая кислота образует триин ( 36), получивший название изонемотиновой кислоты. Последняя представляет собой чрезвычайно нестойкое оптически активное соединение, разлагающееся даже при - 40 в темноте. Строение этой кислоты было установлено в результате изучения ее ИК. Учитывая отсутствие у нее алленовой группировки, оптическую активность изонемотиновой кислоты ( [ а ] / - 3 в ЕЮН) можно объяснить лишь тем, что асимметрический центр при С4 остается незатронутым в процессе изомеризации. Вещество дает осадок с аммиакатом серебра, а при гидрировании образует ундекановую кислоту. Последнее находится в таком же отношении к немотину А, как изомикошщин к микомицину ( стр. Следовательно, в случае немотиновой кислоты и немотина щелочная изомеризация не приводит к сдвигу полииновой системы, как это имеет место при превращении микомицина в изомикомицин. [20]