Урамилдиуксусная кислота

Cтраница 1

Урамилдиуксусная кислота является более сильным комплексо-образующим веществом, чем нитрилотриуксусная кислота. [1]

В молекуле урамилдиуксусной кислоты имеется остаток барбитуровой кислоты в бикарбонильной форме и азот не является носителем протона. При перегруппировке образуется сильный диполь, направленный своим положительным концом против второй карбоксильной группы, тем самым существенно увеличивая ее кислотность. [2]

Определенное количество урамилдиуксусной кислоты нейтрализуют 2 5 эквивалентами едкого кали. После прибавления хлорида натрия рН уменьшается до 8 5 и раствор обесцвечивается, но при прибавлении фенолфталеина вновь окрашивается в слаборозовый цвет. При последующем прибавлении хлорида лития рН опять понижается и раствор обесцвечивается и становится щелочным по метиловому красному. После прибавления хлорида бария раствор приобретает кислую реакцию по метиловому красному. После прибавления бромтимолового синего и избытка хлорида магния окраска раствора переходит от желтой в синюю. Строение комплексных соединений с урамилдиуксусной кислотой можно объяснить опять-таки тем, что комплексообразующей группой является группа имино-диуксусной кислоты, а ионогенкая енольная форма барбитуровой кислоты оказывает сильное стабилизирующее действие на комплексное соединение вследствие своей близости и наличия заряда. [3]

На основании формы кривых нейтрализации урамилдиуксусной кислоты в присутствии различных катионов Шварценбах пришел к заключению, что образующиеся комплексные соединения содержат всегда только один анион кислоты Xs - и что при их образовании выделяется только один ион водорода. [4]

Рядом опытов было показано, что при использовании урамилдиуксусной кислоты щелочные металлы вымываются из колонки ( рис. 19 - 21) в последовательности, отвечающей возрастанию их атомных номеров. [5]

Если сравнить эти значения констант нестойкости с величинами, приведенными в табл. 1 и 4, то легко установить, что устойчивость комплексных соединений с урамилдиуксусной кислотой намного превосходит устойчивость комплексных соединений с остальными комплексонами и даже с нитрилотриуксусной кислотой. [6]

Устойчивую соль H3UrNaH2UrH2O можно легко перекристаллизовать из разбавленной хлорной кислоты и применять для удаления иона натрия из раствора. Анион урамилдиуксусной кислоты ведет себя, вероятно, как три - или тетрадентатный ли-ганд, предпочтительно образуя комплексы тетраэдрического строения. Это может объяснить, почему комплексы с Li, Na и Be ( log / ( ML 10 36) прочнее комплексов EDTA, в то время как комплексы с большинством двухзарядных катионов слабее. В соответствии с этим предположением находится и то наблюдение, что образование NTA более прочных комплексов, чем имино-диуксусной кислотой, объясняется главным образом превращением тридентатного хелатообразующего реагента в тетрадентатный. Введение в положения 1 и 3 HsUr метальных групп оказывает очень слабое влияние на константы устойчивости комплексов Li, Na, К и Т1, что позволяет предположить [47] образование лигандом стерически предпочтительной конфигурации со структурой типа клетки, допускающей размещение малых ионов и делающей более предпочтительным тетраэдрическое их окружение. [7]

Первые два водородных иона кислоты отщепляются почти одновременно, аналогично нитрилотриуксусной кислоте. Это явление у урамилдиуксусной кислоты выражено в особенности потому, что ее вторая константа диссоциации в 8 раз больше первой. При отщеплении первого иона водорода ослабляется связь у другого, который одновременно и отщепляется от молекулы. [8]

Объяснение подобного эффекта способностью молекулы комплексона к таутомерному превращению с образованием ароматического цикла не правомочно, так как N-метильные производные, для которых подобная таутомерия невозможна, имеют ту же специфику хелатообразова-ния. По всей вероятности, урамилдиуксусная кислота имеет удачную конформацию для координации катионов малого размера. [9]

Открытие индикаторов этого типа, при помощи которых только и стало возможным современное развитие титрования с хелатообразую-щими реагентами, было основано на случайном наблюдении. В лаборатории Шварценбаха наряду с другими соединениями была исследована урамилдиуксусная кислота. [10]

Определение катионов при помощи урамилдиуксусной кислоты. [11]

При применении обоих способов ( титрование K3Z и K2HZ KOH) конец титрования определяют потенциометрически с водородным электродом. Хингид-рон нельзя применять, так как он реагирует с урамилдиуксусной кислотой. [12]

Предложенные им методы являются наиболее быстрыми и точными по сравнению с применявшимися до настоящего времени титрованием раствором мыла по Кларку или титрованием пальмитатом калия по Блахеру. Для титрования автор применяет как растворы комплексона III, так и трехнатриевую соль компле-ксона II и двунатриевую соль урамилдиуксусной кислоты. Наилучшие результаты были достигнуты при применении трехнатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, и поэтому приводится только этот метод определения. [13]

Бурное развитие комплексонометрии связано с открытием так называемых металлоиндикаторов - веществ, образующих с ионами металлов интенсивно окрашенные соединения. Первым индикатором этого типа был мурексид, открытие которого было основано на случайном наблюдении в лаборатории Шварцен-баха. Было замечено, что если после работы с урамилдиуксусной кислотой колбу мыли водопроводной водой, происходило резкое изменение окраски. Оказалось, что изменение окраски вызывается реакцией ионов кальция, содержащихся в водопроводной воде, с мурексидом, который образовывался при окислении урамилдиуксусной кислоты кислородом воздуха. [14]

Бурное развитие комплексонометрии связано с открытием так называемых металлоиндикаторов - веществ, образующих с ионами металлов интенсивно окрашенные соединения. Первым индикатором этого типа был мурексид, открытие которого было основано на случайном наблюдении в лаборатории, Шварцен-баха. Было замечено, что если после работы с урамилдиуксусной кислотой колбу мыли водопроводной водой, происходило резкое изменение окраски. Оказалось, что изменение окраски вызывается реакцией ионов кальция, содержащихся в водопроводной воде, с мурексидом, который образовывался при окислении урамилдиуксусной кислоты кислородом воздуха. [15]

Страницы: 1 2