Cтраница 2
При реакции с фталимидным производным меди фер-роценилборная кислота дала ферроценил - М - фталимид [216], а после гидролиза - аминоферроцен. Изучены подобные реакции замещенных ферроценилборных кислот, например 1 -галогенферроценил - 1-борной кислоты. [16]
Ферроценилбор-ная кислота кристаллизуется из воды. Перекристаллизацию следует проводить быстро, так как ферроценилборная кислота при длительном нагревании гидролизуется. Ферроценилендиборная кислота кристаллизуется из воды с большими потерями. [17]
КОН, затем дважды по 30 мл и многократно по 100 мл раствора КОН. Щелочные вытяжки промывают небольшим количеством эфира и тотчас подкисляют 10 % - ной H2SO4 при охлаждении. Щелочные вытяжки, начиная с четвертой, содержат почти чистую ферроценилборную кислоту, которую после подкисления отфильтровывают, промывают водой и сушат. [18]
Их разделение основывается на легкой растворимости в эфире моноборной и нерастворимости диборной кислоты. После тщательной промывки эфиром было получено еще 0 44 г 1 1 -ферроценилендиборной кислоты. После испарения эфира получено дополнительно еще 0 72 г ферроценилборной кислоты. [19]
КОН, затем дважды по 30 мл и многократно по 100 мл раствора КОН. Щелочные вытяжки промывают небольшим количеством эфира и тотчас подкисляют 10 % - ной H2SO4 при охлаждении. Щелочные вытяжки, начиная с четвертой, содержат почти чистую ферроценилборную кислоту, которую после подкисления отфильтровывают, промывают водой и сушат. Их разделение основано на легкой растворимости в эфире ферроценилборной кислоты и нерастворимости 1 1 -ферроценилендиборной кислоты. [20]
Институте элементоорганических соединений начаты в 1954 г. и продолжаются до настоящего времени. Первое десятилетие они были сосредоточены только на органической химии ферроцена, в которую было внесено много нового. Так, были открыты многочисленные реакции электрофильного замещения, протофильного замещения и радикального замещения ферроцена, роднящие последний с суперароматическими системами типа фурана. Были найдены методы синтеза галогенпроизводных, аминов и оксисоединений и их многочисленных производных через ферроценилборные кислоты. [21]
При проведении реакции в толуоле выход фенилферроцена снижается и увеличивается выход 1 1 -дифенилферроцена. Образование бромферроцепа, дифепи-ла и 1 1 / - дифепилферроцена указывает па радикальный механизм реакции. Возможно, на первой стадии образуется медная соль 1 - ( 1 -бромферроценил) - борной кислоты, в которой осуществляется координационная связь Cu... Непосредственное замещение группы В ( ОН) 2 на фенильный радикал происходит в незначительной степени. Так, ферроценилборная кислота в этих условиях дает главным образом ферроцен ( 65 %) и лишь 7 - 11 % фенилферроцепа. [22]
После подкисления ферроценилборная кислота была отфильтрована, промыта водой до нейтральной реакции и высушена над серной кислотой. Получено 6 06 г кислоты, слегка загрязненной бутилборной кислотой. Их разделение было основано на легкой растворимости в эфире моноборной и нерастворимости диборной кислоты. Смесь кислот была отфильтрована, промыта водой и высушена. После тщательной промывки эфиром получено дополнительно 0 44 г 1 1 -ферроценилендиборной кислоты. После испарения эфира получено еще 0 72 г ферроценилборной кислоты; последняя перекристаллизовыва-лась из воды. Общий выход 1 1-ферроценилендиборной кислоты 3 34 г ( 13 %); из воды перекристаллизовывается с большими потерями. [23]