Cтраница 2
Известны также эфиры галоидфосфорных кислот. Диизоиропиловый эфир фторфосфорной кислоты очень ядовит и является боевым отравляющим веществом. [16]
Известны также эфиры галоидфосфорных кислот. Диизопропиловый эфир фторфосфорной кислоты очень ядовит и является боевым отравляющим веществом. [17]
До сих пор структура активного центра ферментов не объяснена, однако доказано, что активный центр имеет относительно небольшие размеры, а, главное, у ряда ферментов имеется один центр. Оказалось, что некоторые производные фторфосфорной кислоты, например диизопропил-фторфосфат, полностью инакти-вируют химотрипсин, если на одну молекулу белка влияют одной молекулой ингибитора. Подобный эффект был найден также у трипсина, эластазы, тромбина и у ряда других ферментов. Некоторые сведения о числе активных центров можно получить, определяя количество простетических групп в молекуле катализатора, например флавиновых, геминовых групп или атомов металла. [18]
Таким образом, вполне вероятно, что молекула метафосфорной кислоты расщепляется фтористым водородом так, что один конец Р - группы удаляется с одновременным образованием H2P03F еще до того, как полифосфорная кислота превратится в пирофосфорную. Затем пирофосфорная кислота расщепляется так, как это описано выше, в результате чего только одна конечная Р - группа длинной цепи полифосфорной кислоты будет образовывать фторфосфорную кислоту. Указанное предположение находится в соответствии с тем фактом, что при таком способе получения монофтор-фосфорной кислоты в ней всегда наблюдались следы ортофосфорной кислоты, наличие которой было установлено образованием желтого фторфосфата серебра. [19]
Ингибиторами холин - и ацетилхолинэстераз являются алкалоиды физостигмин и простигмин. Они действуют конкурентно по отношению к ацетилхолину и чрезвычайно опасны для организма. Существует целый ряд ингибирующих ферменты веществ - производных фторфосфорной кислоты или эфиров фосфорной. Они представляют собой сильные яды, так как делают невозможным разложение ацетил-холина. Большое количество боевых отравляющих веществ относится к парализаторам холинэстеразы. Естественно, что от подобных ингибиторов необходимо иметь защиту; отравления ингибиторами холинэстеразы лечат, например, атропином. [20]
Природа промежуточных продуктов, которые получаются при превращении дифторфосфорной кислоты в гексафтор-фосфорную, точно не установлена; они существуют, повидимому, очень недолго. Окситрифторид фосфора POF3, так же как ипентафторид фосфора PFS, способны образовывать гексакислоту-последний в присутствии небольшого количества воды. Метод не позволяет получить ни чистой безводной гексакислоты ( которая не должна быть устойчивой), ни чистого водного раствора этой кислоты, так как гексакислота всегда стремится к образованию равновесных систем с другими фторфосфорными кислотами. Однако концентрация HPF6 в равновесной смеси, полученной по этому методу, для некоторых целей может быть достаточной. [21]
При переходе от фосфитов к фосфатам инсектицидная и акари-цидная активность соединений возрастает. Особенно активны смешанные эфиры фосфорной кислоты, один из эфирных радикалов которых имеет кислый характер. Чем выше константа диссоциации такого спирта или фенола ( или кислоты), тем более токсично для насекомых и животных соединение. Высокотоксичны диалкилфторфосфаты, а также амиды фторфосфорной кислоты. Однако при увеличении длины алкиль-ных радикалов в эфирах и амидах фосфорной кислоты токсичность соединения для животных уменьшается. Максимум токсичности для многих смешанных эфиров фосфорной кислоты приходится на диэтилпроизводные, но наблюдаются и исключения. Диметил-фосфаты, как правило, значительно менее токсичны, что, по-видимому, связано с их высокой алкилирующей способностью по отношению к различным азотистым и сернистым соединениям, присутствующим в биологических субстратах, а также с большей скоростью гидролиза. [22]
Однако опубликованные результаты работ исследовательской лаборатории фирмы International nickel в Бирмингеме показали, что характеристики покрытий никель - фосфор и электролитического незначительно различаются при экспозиции в атмосфере на крышной станции или при сопоставлении поляризационных характеристик. Сопротивление коррозии никелевого покрытия, полученного восстановлением, и электро-осажденного в основном после нагрева до 750 С, было дано Метцгером [61] для 80 химических сред и других продуктов. Вещества, которые являются более агрессивными и дают скорость коррозии, более высокую, следующие: уксусная кислота, гидроокись алюминия, фосфаты, аэрированный раствор сульфатов, хлористый бензил, борная кислота, фторфосфорная кислота, соляная кислота, аэрированная молочная кислота, цианид натрия и серная кислота. [23]
Фторфосфорные кислоты были открыты около двадцати лет назад. Получили известность три кислоты; две из них существуют в безводной форме, тогда как третья представляет собой комплексное соединение и существует только в водных растворах. Эти кислоты сравнительно легко могут переходить одна в другую, в связи с чем их смеси представляют несколько более сложные системы, чем хорошо известные системы, состоящие из различных фосфорсодержащих кислот. Атомы фтора при гидролизе кислот замещаются гидроксильными группами; других данных, характеризующих реакционную способность атомов фтора в этих кислотах, неизвестно. Существующие сведения в области химии фторфосфорных кислот еще слишком поверхностны; для получения более подробных данных необходимо детально исследовать этот класс соединений. [24]