Cтраница 2
При переходе от ( -) хлорянтарной кислоты к () хлорянтарной кислоте на одной из стадий ( действие AgOH или РС15) должно происходить обращение конфигурации, а при осуществлении целого цикла обращение должно происходить дважды; то же самое, естественно, относится и ко второму примеру. [16]
Выделенный продукт реакции представлял собой замещенный малеиновый анги дрид, полученный нагреванием хлорянтарной кислоты с уксусным ангидридом. [17]
Гидррхлорирование фумаровой кислоты действием насыщенным при 0 С раствором НС1 в уксусной кислоте приводит к получению хлорянтарной кислоты. [18]
Эти данные были использованы для тою, чтобы получить ангидриды арилмалеи-ловых кислот циклизацией полученных а-арил - - хлорянтарных кислот под действием горячего уксусного ангидрида. [19]
Из приведенного выше видно, что различие в поведении едкого натра и окиси серебра, наблюдаемое при гидролизе хлорянтарной кислоты, в данном случае пе проявляется. [20]
Так, еще в 1864 г. Кекуле установил, что из оптически активной яблочной кислоты при замещении спиртового гидроксила хлором образуется неактивная хлорянтарная кислота. [21]
Как уже отмечалось выше, едкое кали ведет себя иначе, чем окись серебра в реакции гидролиза ( - ) - хлорянтарной кислоты. Вообще говоря, а-галоидокислоты изменяют направление своего вращения в реакцияхг идро-лиз i и алкоголиза прн помощи сильных оснований, однако продукты, полученные в результате гидролиза при помощи слабых оснований, не изменяют направления своего вращения. Однако эфиры и амиды этих кислот меняют направление своего вращения во всех реакциях гидролиза или алкоголиза. [22]
Поскольку из ( -) - яблочной кислоты может быть получена как -) - хлорянтарная, так и ( - -) - хлорянтарная кислота, очевидно в одном из этих случаев хлор, вступающий в молекулу вместо гидрок-сила, не занимает места своего предшественника, а происходит изменение пространственной конфигурации. [23]
Какие соединения образуются при щелочном гидролизе: а) а-бромпропионовой кислоты; б) р-хлормасляной кислоты; в) у-хлорва-лериановой кислоты; г) хлорянтарной кислоты. [24]
Какие соединения образуются при действии водного раствора гидроксида натрия на следующие соединения: 1) р-хлорпропионовую кислоту, 2) а-хлормасля-ную кислоту, 3) хлорянтарную кислоту, 4) а, р-дихлор-изомасляную кислоту. [25]
Из ( - ) яблочной кислоты в зависимости от характера действующего на нее реактива может быть синтезирована как ( -) хлорянтарная, так и () хлорянтарная кислота. Следовательно, в каком-то из этих случаев хлор, замещающий гидроксил, не встает на место предшественника и совершается изменение пространственной конфигурации асимметрического центра. [26]
![]() |
Зависимость со. [27] |
В сильнокислой среде как W хлорфумаровой ( 2) и дихлормалеиновая, так и дихлорфумаро - кислот роду тахТосста - вая кислоты образуют при восстановле - новления дихлормалеино-нии хлорянтарную кислоту. [28]
Абсолютные конфигурации Вальдену не были известны, он наблюдал лишь знаки вращения, но и так факт одного обращения конфигурации на пути I - H - III или II - III - IV был ясен, так как двумя операциями из ( - ( -) - хлорянтарной кислоты I в первом случае или из () - яблочной кислоты II во втором получился их антипод. Значит, одна операция проходила с обращением, другая - без обращения. [29]
В то время ( да и до нашего времени) невозможно было определить, в какой из этих реакций происходит обращение конфигурации, так как не были известны методы, позволяющие установить, какая из двух оптически деятельных яблочных кислот имеет ту же стерическую конфигурацию, что и исходное вещество - ( -) - хлорянтарная кислота. Действительно, между направлением оптического вращения данного соединения и его конфигурацией не всегда существует простое соотношение. Часто молекулы с тождественной конфигурацией вращают плоскость поляризации света в противоположном направлении. Так, например, эфиры ( -) - молочной кислоты являются правовращающими, хотя они, безусловно, обладают при асимметрическом атоме углерода той же конфигурацией, что и свободная кислота. У эфиров ( - глицериновой кислоты тоже наблюдается изменение направления вращения по сравнению с направлением вращения свободной кислоты. Вращательная способность оксикислот меняется с изменением концентрации раствора, причем она отличается от вращательной способности их солей. При окислении оптически деятельного левовращающего амилового спирта сивушного масла образуется () - и-метилмасляная кислота, несмотря на то что в этой реакции ( как и в приведенных выше реакциях этери-фикации) не происходит замещения при асимметрическом атоме углерода, и, следовательно, стерическая конфигурация остается неизменной. [30]