Цианоуксусная кислота
Cтраница 1
Цианоуксусная кислота и ее гомологи могут быть получены двойным разложением хлороуксусной кислоты и ее гомологов с цианистыми металлами. [1]
Малоновые и цианоуксусные кислоты устойчивее я могут быть без труда выделены. [2]
Ацетофенон и этиловый эфир цианоуксусной кислоты применялись продажные, хорошего качества, без дополнительной очистки. [3]
Конденсация соединения IX с цианоуксусной кислотой дает дикар-боцианин с жезо-цианометиновой группой. [4]
Диметил-6 - аминоурацил можно также получить нагреванием симм-диме-тилмочевины с цианоуксусной кислотой в присутствии уксусного ангидрида [127], что позволяет добиться более высокого выхода. [5]
Малоновый эфир получают действием этанола и минеральной кислоты на соль цианоуксусной кислоты. [6]
С более реакционноспособными из названных метиленовых соединений, прежде всего с цианоуксусной кислотой и ее эфи-рами, а также с нитрилом малоновой кислоты, хорошие выходы дают и альдегиды, и кетоны, а менее реакционноспособные метиленовые соединения гладко реагируют только с ароматическими альдегидами. В качестве катализаторов используют пиперидин, ацетат аммония, р-аланин и другие соединения в присутствии ледяной уксусной кислоты. [7]
Примером цианистых соединений, содержащих и водяной остаток, могут служить циангидрин гликола, цианоуксусная кислота и цианопрониоиовая кислота - вещества интересные по превращениям, но почти неизвестные в чистом виде ( ср. [8]
Эфиры угольной кислоты могут вступать в реакцию с кетонами, образуя р-оксоэфиры, и с нитрилами, образуя эфиры цианоуксусной кислоты. [9]
В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной водоотделителем и обратным холодильником, нагревают смесь 0 5 моля метиленового компонента ( цианоуксусной кислоты, малонового эфира, эфира цианоуксусной кислоты, нитрила малоновой кислоты), 0 Э моля альдегида или кетона, 0 01 - 0 05 моля соответствующего катализатора и 0 1 моля ледяной уксусной кислоты в 150 мл бензола. Смесь охлаждают, бензольный слой промывают 4 раза небольшим количеством полунасыщенного раствора хлорида натрия, сушат сульфатом натрия и отгоняют бензол, Остаток перекрн-сталлизовывают или перегоняют. [10]
 |
Некоторые свойства бис ( 6-метилпиронов - 2 общей формулы. [11] |
Смесь 1 г ( 0 01 моль) ацетилацетона и 5 3 г ( 0 02 моль) 2 4 6-три-хлорфенилового эфира цианоуксусной кислоты в 25 мл 1 2-ди-хлорбензола нагревают 90 мин при 170 С в запаянной трубке. После охлаждения продукт отфильтровывают и перекристалли-зовывают из н - BuOH в присутствии активированного угля. [12]
Поэтому нитрил малоновой кислоты дает хорошие выходы пиримидинов в синтезах типа II со всеми амидинами, в то время как реакция с эфиром цианоуксусной кислоты имеет тенденцию задерживаться на образовании промежуточного аминометиленового производного. [13]
В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной водоотделителем и обратным холодильником, нагревают смесь 0 5 моля метиленового компонента ( цианоуксусной кислоты, малонового эфира, эфира цианоуксусной кислоты, нитрила малоновой кислоты), 0 Э моля альдегида или кетона, 0 01 - 0 05 моля соответствующего катализатора и 0 1 моля ледяной уксусной кислоты в 150 мл бензола. Смесь охлаждают, бензольный слой промывают 4 раза небольшим количеством полунасыщенного раствора хлорида натрия, сушат сульфатом натрия и отгоняют бензол, Остаток перекрн-сталлизовывают или перегоняют. [14]
В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Гершберга и прибором для непрерывного отделения воды ( примечание 1), который имеет обратный холодильник, помещают 120 г ( 1 моль) ацетофенона, ИЗ г ( 1 моль) этилового эфира цианоуксусной кислоты ( примечание 2), 15 4 г ( 0 2 моля) уксуснокислого аммония, 48 0 г ( 0 8 моля) ледяной уксусной кислоты и 200 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают и нагревают до кипения в течение 9 час. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 100 мл бензола и все это экстрагируют тремя порциями воды по 100 мл. Водные слои соединяют и экстрагируют 30 мл бензола; бензольные вытяжки прибавляют к органическому слою от предыдущего экстрагирования. Прибавляют безводный сернокислый магний. Бензол отгоняют при пониженном давлении, а оставшуюся маслянистую жидкость быстро перегоняют с дефлегматором высотою 15 см. Выход препарата составляет 113 - 125 г ( 52 - 58 % теоретич. [15]
Страницы: 1 2