Cтраница 4
Разработан [507] метод определения калиевых солей дикарбоно-вых кислот, основанный на растворении соли в этиленгликоле при 60 С, добавлении избытка спиртового раствора хлористоводородной кислоты и дальнейшем титровании метаноловым раствором едкого кали непрореагировавшей кислоты. [46]
По-видимому, от описанного способа можно ожидать хороших результатов, лишь используя безводную уксусную кислоту, так как при применении даже высококонцентрированных ( 96 - 98 % - ных) органических кислот повышается содержание воды в непрореагировавшей кислоте. В этом случае необходимо подкреплять оборотную кислоту до исходной концентрации, что все же проще, чем регенерировать ее из разбавленных водных растворов или растворов ее солей. [47]
Навеску бедного шлама 3 г или богатого 1 г помещают в платиновую чашку вместимостью 100 см3, смачивая несколькими каплями воды, обрабатывают 10 см3 фтороводо-родной кислоты для отделения шлама от силикатов и выпаривают до полного удаления SiF4 и остатка непрореагировавшей кислоты. Сухой остаток заливают 30 см3 раствора НС1 массовой долей 10 % и кипятят 10 - 15 мин для растворения неблагородных металлов. Содержимое чашки вместе с осадком переводят в жаростойкий стакан вместимостью 500 см3, ополаскивают чашку дистиллированной водой, разбавляют 100 - 150 см3 воды, дают осадку отстояться и декантируют растворенные в НС1 неблагородные металлы от нерастворенного шлама через фильтр белая лента. Осадок трижды промывают дистиллированной водой и декантируют. Фильтрат собирают, фильтр сжигают в платиновой чашке и остаток присоединяют к основному шламу в стакане. [48]
Имеются данные о том, что частичное восстановление двойной связи наблюдалось в случае 2-гексеновой кислоты [383] и транс-2 - октадециленовой кислоты [1177], причем первое соединение дало смесь предельного и непредельного спиртов, а второе соединение - смесь предельного спирта и непрореагировавшей кислоты. [49]
Если комплекс ( VII) восстанавливается труднее, чем кислота ( VI), то он до тех пор не будет вступать в реакцию в отсутствие избытка восстановителя ( который всегда имеется при нормальном порядке прибавления реагентов), пока в реакционной смеси имеется непрореагировавшая кислота. [50]
Продукты, получающиеся при взаимодействии камфена с уксусной или муравьиной кислотой, содержат растворенный или взмученный катализатор ( серную кислоту), в присутствии которого нельзя отогнать непрореагировавшие органическую кислоту и камфен, так как по условиям равновесия, определяемым уравнением ( 6), по мере удаления органической кислоты изоборниль-ный эфир распадается на камфен и органическую кислоту. Поэтому непрореагировавшую кислоту вымывают из продуктов фор-мнлирования или ацетилирования камфена водой, растворами едкого натра или соды в специально предназначенных для этой цели конических отстойниках с мешалками. В результате получают разбавленные органические кислоты или водные растворы солей этих кислот, которые перерабатывают обычными способами в высококонцентрированные кислоты. Отмытый, нейтрализованный и высушенный эфир подвергают ректификации для выделения непрореагировавшего камфена. Как ректификация эфира, так и регенерация органических кислот из их водных растворов представляют обременительные дополнительные операции. На рис. 14 приведена технологическая схема установки для получения эфиров изоборнеола из камфена. [51]