Cтраница 1
Термодинамическая кислотность позволяет не только количественно характеризовать подвижность водородных атомов, но и в некоторых пределах прогнозировать реакционную способность соединений. [1]
Термодинамическая кислотность позволяет количественно характеризовать подвижность атомов водорода и в некоторых пределах прогнозировать реакционную способность соединений. Эти пределы ограничены возможностями проведения конкретной реакции в условиях, наиболее благоприятных для ионизации соединения, и зависят, кроме того, от стерических факторов, содействующих или препятствующих подходу электрофильного реагента к карбанионному центру соединения. [2]
Термодинамическая кислотность ЦТР определена Л. И. Денисович и С. П. Гу-биным полярографией ( CO) 3ReCBH4HgCl, а константы водородного обмена ацетильных производных ЦТМ и ЦТР измерены В. Н. Сеткиной и Н. В. Кисляковой, за что авторы выражают им глубокую благодарность. [3]
Са характеризует относительную термодинамическую кислотность сопряженной кислоты нуклеофила А. Таким образом могут быть рассчитаны Р и / / для некоторых нуклеофилов. [4]
Во влиянии алкильных групп на кинетическую и термодинамическую кислотность нитроалканов сказываются противоположные тенденции. [5]
Определите, существует ли в этой серии соединений корреляция между кинетической и термодинамической кислотностью. Если существует, то предскажите термодинамическую кислотность тех углеводородов, для которых эта величина не приведена. [6]
Найдено, что между скоростью отрыва протрна ( кинетическая кислотность) и термодинамической устойчивостью карбаниона ( термодинамическая кислотность) часто существует корреляция. Основываясь на этом, для установления порядков кислотности углеводородов можно применять кинетические измерения. Преимущество кинетических измерений состоит в том, что они не требуют присутствия заметной концентрации карбаниона, вместо этого об относительной легкости образования карб-аннона судят по скорости, с которой происходит обмен. [7]
Прежде всего в книге недостаточное отражение нашла реакция металлирования, которая рассматривается лишь в связи с установлением термодинамической кислотности углеводородов. На деле именно этой реакции принадлежит основная роль в получении карбанионов. На ее примере изучено также влияние различных факторов на стабильность образующихся карбанионов. Аналогия между этой реакцией и катализируемым основаниями изотопным обменом позволила отнести последний к карбанион-ным процессам, для которых в большинстве случаев именно образование карбанионов, а не последующее электрофильное замещение является лимитирующей стадией. Благодаря такой аналогии оба эти типа реакций могут быть отнесены к замещению, получившему название протофильное. [8]
Реакционная способность метильной группы обусловлена - / - эффектом четвертичного атома азота, который повышает как кинетическую, так и термодинамическую кислотность. [9]
Он принял, что для плоской молекулы ненасыщенного углеводорода, содержащего С - Н - связи, ацидифицированные ненасыщенной системой, термодинамическая кислотность пропорциональна разнице в энергиях я-делокализации ( & Еп. [10]
Термодинамическая кислотность определяется положением равновесия между кислотами и сопряженными основаниями, кинетическая кислотность - скоростью отщепления протона от кислот под действием оснований. Теория кислот и оснований была развита в основном в применении к кислородсодержащим кислотам ( О - Н - кислотам) и основаниям. Скорости переноса протона в этом случае настолько велики, что их удалось измерить только в 50 - 60 - х годах с применением новейшей техники. Поэтому понятие кинетической кислотности чаще всего применяется для случая С - Н - кислот, поскольку скорость, с которой они отдают протон основанию, часто может быть легко измерена. [11]
Ар 298 уже не пригодна для сравнения термодинамической устойчивости. В качестве меры относительной термодинамической кислотности ( силы кислоты) непосредственно используют рКа в соответствующем растворителе. Все величины отнесены к воде, как к растворителю. Однако экспериментально определить их в водных растворах удается лишь примерно до малонового эфира; более слабые кислоты не способны протонировать воду, наоборот, вода протонирует их анионы. Определив р / ( а какого-либо соединения параллельно в воде и аммиаке, можно соотнести эти две шкалы друг с другом. Насыщенные углеводороды представляют собой наиболее слабые кислоты. [12]
Рассмотрение стабильности карбанионов через термодинамическую кислотность имет преимущество, состоящее в том, что величины рКа не зависят от механизма переноса протона. В отличие от этого величину для изотопного обмена ( кинетическую кислотность) водорода следует использовать с осторожностью, особенно когда недостаток экспериментальных данных не позволяет заключить, что медленной стадией реакции является отрыв протона. [13]
Определите, существует ли в этой серии соединений корреляция между кинетической и термодинамической кислотностью. Если существует, то предскажите термодинамическую кислотность тех углеводородов, для которых эта величина не приведена. [14]
В от ряда С - Н - кт.лот. Естественно, что значения кинетической кислотности должны зависеть от применяемого основания, однако обычно между ними наблюдается параллель. Это связано с тем, что между кинетической и термодинамической кислотностью существует прямая взаимосвязь, количественно выражающаяся уравнением Бренстеда. [15]