Cтраница 1
Кистлер, Фишер и Фримен [17] обобщили представление о капиллярной конденсации на поры любой формы. [1]
Кистлер исследовал дилатометрическим методом и с помощью газовой хроматографии кинетику и механизм полимеризации изопрена в присутствии высокодисперсных стронция и бария [44, 45], полученных при разложении соответствующих гексааммиакатов, и пришел к выводу, что рост цепи полимера протекает на поверхности металла. [2]
![]() |
Расширение в 10 06 % геле желатины при замерзании. [3] |
Кистлер критиковал эти методы, указывая, что очень легко переохладить воду до - 20 С или ниже без ее замерзания. Такая переохлажденная вода будет учитываться как связанная. Например, Кистлер эмульгировал воду в толуоле, применяя в качестве эмульгатора стеарат алюминия, и нашел, что 19 % воды оставалось незамерзшей при - Зб 7 С. [4]
Кистлер - [305] приготовлял кремнеземные аэрогели посред - ством замещения большей части воды в геле спиртом, нагревания такого геля в автоклаве выше критической температуры спирта с тем, чтобы отсутствовал мениск между жидкостью и газовой фазой, и последующего удаления паров. В таком способе при удалении жидкой фазы структура геля не подвергалась воздействию сил сжатия, которые возникают на границе - раздела жидкость-газ благодаря поверхностному натяжению. [5]
Впоследствии Кистлер [12] изучал теплопередачу через аэрогель, заполненный разными газами при различных давлениях. Из кинетической теории он вывел соотношение между коэффициентом теплопроводности и средним свободным пробегом молекул газа и с помощью этого соотношения вычислил среднее расстояние между частицами аэрогеля. Вычисленное им значе ние 5 - Ю 6 см сравнимо с величиной 1 - 4 - 10 - 6 см, которая определена с помощью электронного микроскопа. [6]
Корсин и Кистлер еще в 1954 г. одними из первых показали, что вдали от стенки значения деленных на и средних квадратичных значений компонент пульсационной скорости в пограничных слоях на гладкой и на шероховатой пластинах оказываются примерно одинаковыми. В последующие годы родственные результаты, относящиеся к целому ряду статистических характеристик пульсаций скорости в турбулентных течениях жидкости вдоль гладких и шероховатых стенок, были получены и многими другими исследователями; см., например, обзорную статью Кадера и Яг-лома ( 1984), глава 1, § 3, где можно найти много относящихся сюда ссылок. [7]
Маккэн, Кейгл и Кистлер [25], изучили влияние давления на рацемизацию натриевой соли ( - ) - 6-нитро - 2 2 -дикарбоксиди-фенила в воде. [8]
Возможность получения аэрогеля впервые была доказана американским ученым Кистлером в 1931 г. Предложенный им метод получения аэрогелей из обычных гелей позволяет удалять дисперсионную жидкость из гидрогеля без заметного сжатия остова геля. Большинство гелей состоит из волокон субмикроскопических элементов, которые удерживают жидкую фазу примерно так, как губка держит воду. При непосредственном испарении жидкостей - высушивании - гели сжимаются до очень малых размеров по сравнению с первоначальным объемом. Для того, чтобы избежать заметного сжатия геля при удалении из него воды, нужно предварительно заменить воду жидкостью, не реагирующей химически с кремнеземом, и такой гель нагреть в автоклаве до критической температуры при давлении не ниже критического, после чего пары жидкости удалить. [9]
Однако, судя по литературным данным, пока не проведена количественная оценка непосредственного уменьшения теплопроводности воздуха в субмикроскопических порах, на основании которой была бы подтверждена или опровергнута гипотеза Кистлера и Колдвелла о механизме теплового переноса в аэрогеле, и нет надежных теоретических уравнений для сил термофореза и сил Стокса в случае субмикроскопических частиц. [10]
Отметив, что как модель Эйнштейна и Ли, так и теория, предложенная Стернбергом, качественно согласуется с экспериментальными данными по подслою, если при расчетах использовать часть этпх данных, как априори известные, Кистлер показал, что вторая модель менее проблематична. Основным достоинством додели пассивного подслоя перед моделями подслоя активного Кистлер считает гораздо более реалистичную картину взаимодействия области течения вблизи стенки с основным течением. [11]
В число литературных источников, связанных с предметом статьи, следует также включить руководства по кинетической теории газов [7, 8]; первые работы Смолуховского [9] и Кнуд-сена [10], посвященные применению кинетической теории для объяснения теплопроводности газов; статью Смолуховского [2] о его первых экспериментальных исследованиях теплопроводности газов при пониженных давлениях в тонких порошках; статьи Кистлера [1] о свойствах полученного им аэрогеля; статью Блата и др. [6] о применении вакуумированного аэрогеля для изоляции сосудов с жидким воздухом; работы Вершора и Гриблера [11] по исследованию теплопроводности изолирующих материалов в вакууме, а также при заполнении их воздухом и тяжелыми газами. [12]
То обстоятельство, что кривая сдвигающее усилие - скорость истечения, продолжаясь до пересечения с осью абсцисс, отсекает на ней некоторое предельное напряжение ( предел текучести), указывает на прогрессивное изменение структуры от относительно жидкого воля, при высоких скоростях сдвига, к гелю, который образуется, когда сдвигающее усилие уменьшается. Кистлер постепенно замещал воду в разбавленном желатиновом геле спиртом и далее последовательно - эфиром, петролейным эфиром, пропаном ( при низких температурах), а этот последний удалял нагреванием под давлением выше критической температуры, после чего выключал давление. [13]
Проблема сушки аэрогеля была решена Кистлером в начале 30 - х годов [185-187], что позволило ему получить образцы аэрогеля двуокиси кремния и исследовать их свойства. С работ Кистлера и начинается история аэрогеля. Для сушки аэрогеля Кистлер помещал его в автоклав, где достигались сверхкритические температура и давление для находящейся в порах аэрогеля жидкости. Испарение этой жидкости при сверхкритических параметрах и замена ее газом позволяют в дальнейшем сохранить внутреннюю структуру аэрогеля. В последующем именно этим методом и осуществляли сушку аэрогеля. [14]
Характере предшествующего процесса адсорбции, так что предложенный метод не исключает многослойной адсорбции. Формула [19] в остальном аналогична формуле Кистлера, Фишера и Фримена. [15]