Кистлер
Cтраница 2
Отметив, что как модель Эйнштейна и Ли, так и теория, предложенная Стернбергом, качественно согласуется с экспериментальными данными по подслою, если при расчетах использовать часть этпх данных, как априори известные, Кистлер показал, что вторая модель менее проблематична. Основным достоинством додели пассивного подслоя перед моделями подслоя активного Кистлер считает гораздо более реалистичную картину взаимодействия области течения вблизи стенки с основным течением. [16]
Измерения для различных образцов аэрогеля в порошкообразном виде приведены на фиг. Наименьшую теплопроводность под вакуумом имеет образец № 1, полученный методом Кистлера. Образцы, изготовленные безавтоклавным способом ( кривые 2 и 4), близки к нему по теплопроводности при атмосферном давлении и значительно менее близки под вакуумом. Это приводит к заключению, что безавтоклавный аэрогель имеет наряду с мелкими порами значительное количество крупных пор. У гидрофобизированных образцов ( кривые 3 и 5) теплопроводность при атмосферном давлении примерно в 1 5 раза выше, а при улучшении вакуума она постепенно приближается к теплопроводности других образцов. На фигуре нанесены значения для образца № 3 до измельчения с зернами размером 3 - 7 мм. При одинаковой теплопроводности при атмосферном давлении он имеет значительно большую теплопроводность под вакуумом, чем порошкообразный. [17]
Кистлера, Фишера и Фримена. По точности расчета удельной поверхности метод Гарвея имеет еще более приближенный характер и, подобно методу Кистлера, не лишен затруднений при оценке количества адсорбированного вещества до начала капиллярной конденсации. [18]
С этим связан недостаток их метода определения-поверхности, так как допущение о начале капиллярной конденсации, происходящем обязательно на поверхности мономолекулярного слоя, игнорирует возможную полимолекулярную адсорбцию паров, а подчинение первоначального адсорбционного процесса вплоть до образования конденсированного слоя уравнению Лэнгмюра не отвечает действительности. Сравнительное применение методов Брунауера, Эмметта и Теллера и Гаркинса и Юра, с одной стороны, и методов Кистлера, Фишера и Фримена и Гарвея, с другой стороны, сделанное Джойнером, Вейнбергером и Монтгомери48, к изотермам адсорбции паров азота и бутана на различных адсорбентах показало, что величины s, получаемые по методам капиллярной конденсации, значительно превышают величины s, определяемые двумя первыми методами, которые давали близкие результаты. [19]
Метод достаточно чувствителен, если теплопроводность твердой структуры не слишком велика и не маскирует благодаря этому теплопроводности газа в порах. Поэтому он в особенности применим к очень легким высокопористым веществам, подобным аэрогелям и ксерогелям. Кистлер нашел, что L для сили-кааэрогеля равно 7 8 хЮ - 6 слг, что соответствует значению для удельной поверхности аэрогеля в 260 м2 / г. Поскольку на этом образце были уже сняты изотермы адсорбции водяных паров, можно было сравнить метод теплопроводности с методом адсорбции газов. Для второго образца аэрогеля Кистлер измерил поверхность методом теплопроводности и нашел ее равной 410 м / г. Изотермы адсорбции воды на этом образце не были измерены, однако Кистлер располагал изотермой, снятой на другом аналогичном образце. Величина удельной поверхности, определенная по точке В, в этом случае оказалась равной 470 м г. Поэтому кажется, что метод теплопроводности дает приблизительно верные величины для удельных поверхностей аэрогелей. [20]
Капиллярная конденсация описывается обычно уравнениями Томсона, применимыми для круглых цилиндрических капилляров. В действительности, структура пор адсорбентов весьма сложна и не отвечает представлению о таких капиллярах. Кистлер, Фишер и Фримен в 1943 г. сделали важную попытку обобщить представления о капиллярной конденсации паров на поры любой формы при помощи уравнения Вольцмана и получили формулу для определения поверхности адсорбционной пленки s, на которой начинается капиллярная конденсация. [21]
Метод достаточно чувствителен, если теплопроводность твердой структуры не слишком велика и не маскирует благодаря этому теплопроводности газа в порах. Поэтому он в особенности применим к очень легким высокопористым веществам, подобным аэрогелям и ксерогелям. Кистлер нашел, что L для сили-кааэрогеля равно 7 8 х10 - 6 сл, что соответствует значению для удельной поверхности аэрогеля в 260 л 2 / г. Поскольку на этом образце были уже сняты изотермы адсорбции водяных паров, можно было сравнить метод теплопроводности с методом адсорбции газов. Изотермы адсорбции воды на этом образце не были измерены, однако Кистлер располагал изотермой, снятой на другом аналогичном образце. Величина удельной поверхности, определенная по точке В, в этом случае оказалась равной 470 м / г. Поэтому кажется, что метод теплопроводности дает приблизительно верные величины для удельных поверхностей аэрогелей. [22]
 |
Расширение в 10 06 % геле желатины при замерзании. [23] |
Кистлер критиковал эти методы, указывая, что очень легко переохладить воду до - 20 С или ниже без ее замерзания. Такая переохлажденная вода будет учитываться как связанная. Например, Кистлер эмульгировал воду в толуоле, применяя в качестве эмульгатора стеарат алюминия, и нашел, что 19 % воды оставалось незамерзшей при - Зб 7 С. [24]
Метод достаточно чувствителен, если теплопроводность твердой структуры не слишком велика и не маскирует благодаря этому теплопроводности газа в порах. Поэтому он в особенности применим к очень легким высокопористым веществам, подобным аэрогелям и ксерогелям. Кистлер нашел, что L для сили-кааэрогеля равно 7 8 х10 - 6 сл, что соответствует значению для удельной поверхности аэрогеля в 260 л 2 / г. Поскольку на этом образце были уже сняты изотермы адсорбции водяных паров, можно было сравнить метод теплопроводности с методом адсорбции газов. Изотермы адсорбции воды на этом образце не были измерены, однако Кистлер располагал изотермой, снятой на другом аналогичном образце. Величина удельной поверхности, определенная по точке В, в этом случае оказалась равной 470 м / г. Поэтому кажется, что метод теплопроводности дает приблизительно верные величины для удельных поверхностей аэрогелей. [25]
Метод достаточно чувствителен, если теплопроводность твердой структуры не слишком велика и не маскирует благодаря этому теплопроводности газа в порах. Поэтому он в особенности применим к очень легким высокопористым веществам, подобным аэрогелям и ксерогелям. Кистлер нашел, что L для сили-кааэрогеля равно 7 8 хЮ - 6 слг, что соответствует значению для удельной поверхности аэрогеля в 260 м2 / г. Поскольку на этом образце были уже сняты изотермы адсорбции водяных паров, можно было сравнить метод теплопроводности с методом адсорбции газов. Для второго образца аэрогеля Кистлер измерил поверхность методом теплопроводности и нашел ее равной 410 м / г. Изотермы адсорбции воды на этом образце не были измерены, однако Кистлер располагал изотермой, снятой на другом аналогичном образце. Величина удельной поверхности, определенная по точке В, в этом случае оказалась равной 470 м г. Поэтому кажется, что метод теплопроводности дает приблизительно верные величины для удельных поверхностей аэрогелей. [26]
Страницы: 1 2