Выделившийся амин
Cтраница 2
Смесь 10 г о-толуидина и 75 г йодистого метила нагревают с обратным холодильником на водяной бане до г) 0 а течение получаса. Избыток йодистого метила отгоняют, остаток растворяют в воде и обрабатывают избытком водного раствора едкого кали. Выделившийся амин извлекают эфиром, эфирную вытяжку высушивают едким кали и отгоняют растворитель, Остаток снова подвергают дйствию йодистого метила для возможно более полного превращения в третичный лмин, который в дальнейшем очищают через пикрат. [16]
 |
ИК-спектр малеиновой кислоты в КВг. [17] |
К раствору 1 г нитрила в 20 мл абсолютного этанола при 50 - 60 С добавляют небольшими порциями 1 5 г натрия. После охлаждения осторожно приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты и отгоняют этанол. Остаток подщелачивают 10 мл 50 % - ного раствора гидроксида натрия и выделившийся амин отгоняют с водяным паром. В водном растворе амин лучше всего идентифицировать с помощью бензоилхлорида ( см. разд. [18]
Растворяют 1 моль уротропина в 8 - 10-кратном весовом кол: стве горячего 95 % - ного спирта, медленно добавляют 1 мель Nal и затем i л алкплхлоридв или алкилбромида. После окончания выделения осадка реоквд ную массу насыщают газообразным НС1, лагом осадок вновь растворяется и в. От проврача фильтрата отгоняют спирт, к остатку добавляют избыточное количество щеп и отгоняют выделившийся амин. [19]
N-дициклогексиламина нагревают 2 ч на кипящей водяной бане с 2 молями диэтилсульфата без доступа влаги. Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. Перемешивание продолжают еще 15 ч, поддерживая заданную температуру; затем в охлажденную смесь добавляют 2 5 моля 50 % - ного раствора едкого кали, выделившийся амин отделяют, а водную фазу четырежды извлекают эфиром. Амин и эфирные вытяжки объединяют и сушат в течение ночи над едким кали, затем упаривают эфир и фракционируют амин в вакууме на 30-сантиметровой колонке Вигре. [20]
N-днцнклогекснламниа агрезают 2 ч на кипящей водяной баие с 2 молями диэтнлсульфата без доступа влаги. Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. Перемешивание продолжают еще 15 ч, поддерживая заданную температуру; затем в охлажденную смесь добавляют 2 5 моля 50 % - ного раствора едкого кали, выделившийся амин отделяют, а водную фазу четырежды экстрагируют эфиром. Амни и эфирные вытяжки объединяют н сушат в течение ночи над едким кали, затем упаривают эфир и фракционируют амнн в вакууме на 30-сантиметровой колонке Вигре. [21]
Было изучено влияние Af-трихлорметилтиофталимида ( ТХМТФ - фталана) на термический распад сульфенамида Ц при 115 С. После 5 5 ч при 115 С сульфенамид распадается незначительно, без спонтанного подъема температуры. В присутствии серы индукционный период термического распада сульфенамида Ц составляет 25 мин ( при этом растет количество выделившегося амина), а при добавке ТХМТФ индукционный период составляет 46 мин. При введении серы в систему сульфенамид Ц с ТХМТФ происходит более интенсивный распад сульфенамида, индукционный период сокращается до 35 мин, повышается скорость распада ТХМТФ, количество выделяющегося амина сильно уменьшается. [22]
Обработка реакционной смеси, а) Амины. Водный слой при охлаждении сильно подщелачивают концентрированным раствором гидроксида натрия, амин отгоняют с водяным паром в приемник, содержащий разбавленную соляную кислоту. Упариванием в вакууме получают гидрохлорид амина. Для выделения свободного амина гидрохлорид растворяют в минимальном объеме воды и при охлаждении добавляют твердый гидроксид натрия. Выделившийся амин извлекают эфиром, сушат гидроксидом натрия, фракционируют на 30-сантиметровой колонке Вигре. [23]
Полученную жидкость смешивают с 100 CMS воды, сильно сгущают под уменьшенным давлением, прибавляют 25 ел3 10 % - ной уксусной кислоты ( чтобы удержать амин в растворе) и отфильтровывают от небольшого количества еще имеющегося и жидкости исходного вещества. Затем сильно подщелачивают 50 % - ным раствором едкого кали, растворяют толуолсульфоновокислый калий добавлением воды и извлекают эфиром выделившееся масло. Эфирную вытяжку осторожно выпаривают ( под конец в вакууме), маслообразный остаток разбавляют 20 ел3 горячего спирта и смешивают с горячей же водой до остающегося помутнения. При медленном охлаждении вторичный амин выкристаллизовывается в длинных иглах; фильтрат сгущают под уменьшенным давлением, отфильтровывают от вновь выделившегося амина, опять смешивают со щелочью и извлекают эфиром. Эфирный раствор выпаривают; остаток перегоняют. Прн 0 5 - 1 мм и 122 - 126 амин переходит п пиде бесцветного масла. [24]
Обработка реакционной смеси, а) Амины. Водный слой при охлаждении сильно подщелачивают конц. NaOH, амин отгоняют с водяным паром в приемник, содержащий разбавленную соляную кислоту. Упариванием в вакууме получают хлоргидрат амина. Для выделения свободного амина хлоргидрат растворяют в минимальном объеме воды и при охлаждении добавляют твердый едкий натр. Выделившийся амин извлекают эфиром, сушат едким натром, фракционируют на 30-сантиметровой колонке Вигре. [25]
Страницы: 1 2