Cтраница 4
На рис. 105, а показана зависимость скорости катодной реакции при электролизе хромовой кислоты от потенциала на хромовом электроде [25], полученная гальваностатическим методом без добавок посторонних анионов и с добавкой серной кислоты. Как видно из рисунка, форма поляризационной кривой существенно изменяется при введении в хромовую кислоту сульфат-ионов. Если без добавки посторонних анионов кривая имеет плавный характер и на электроде во всем интервале плотностей тока происходит выделение водорода, то в присутствии сульфат-ионов кривая состоит из двух дискретных ветвей ab и cd, отличающихся характером электродных реакций. [46]
Если оптимальная рН очень низка ( 4 4 - 5 0), как, например, в некоторых мягких окрашенных водах, то может оказаться более экономичным понижать рН путем добавки серной кислоты, в результате чего потребуются меньшие концентрации сернокислого алюминия. Если производится вторичное или дробное коагулирование, то можно добавить алюминат натрия, а также известь, увеличив рН до 6 5 для улучшения образования хлопьев гидроокиси алюминия при добавке сернокислого алюминия. [47]
Из этих уравнений непосредственно следует пропорциональность между концентрацией нитроний-иона и равновесной кон - Едентрадией иона H2NOg, Таким образом, предложенная авторами схема объясняет наблюденный на опыте для нитрования нулевого порядка линейный прирост скорости при добавках серной кислоты и линейный прирост обратной величины скоро - ти при добавках нитратов металлов. Следует отметить, чтц нахождение линейного, а не квадратичного эффекта обозначает, рто на стадии а) процесса ( 3) молекулой азотной кислоты за - Цхватывается только один протон, а на стадии а) процесса ( 4), возникает только один нитрат-ион. [48]
Азотную кислоту применяют либо в чистом виде ( концентрации 98 %), либо с присадкой хлорного железа ( которое каталитически действует на реакцию кислоты с ароматическими аминами, используемыми в качестве инициирующих веществ), либо, наконец, с добавкой серной кислоты в количестве 10 % для ослабления корродирующего действия. [49]
Электролиз во всех случаях ведут с нерастворимыми анодами. Добавка серной кислоты и сернокислого аммония приводит к сдвигу поляризации рения в положительную сторону и тем самым ведет к повышению выхода по току; предполагается, что эта добавка активирующе действует на катод. К сожалению, из всех перечисленных электролитов можно получать осадки небольшой толщины, для покрытия осадков большей толщины ( до 25 мкм) предлагается многократное наращивание тонких слоев с последующей термообработкой каждого слоя. Хорошее сцепление обеспечивается за счет образования диффузионного сплава рения с металлом основы. [50]
Эксперименты показали, что эффективность выщелачивания при использовании смеси NaCl и НС1 значительно выше, чем при использовании какого-либо из этих веществ в отдельности. Добавки серной кислоты существенно увеличивают эффективность процесса выщелачивания. Наиболее эффективным при выщелачивании является водный раствор, содержащий - 80 г / л соляной кислоты, - 160 г / л NaCl и - 20 - 70 г / л серной кислоты. Оптимальной температурой проведения процесса является 70 - 80 С. [51]
Для приготовления сульфидного вольфрам-никелевого катализатора без носителя [174] аммиачный раствор вольфрамата аммония обрабатывают сероводородом; к образующимся сернистому аммонию и тиовольфрамату добавляют водный раствор нитрата для осаждения сульфида никеля. Затем добавкой серной кислоты для доведения рН раствора приблизительно до 1 2 осаждают трисульфид вольфрама. [52]
Ускорение ацилирования происходит также под влиянием минеральных кислот. Так, добавка серной кислоты в концентрации 0 1 г-экв / л приводит к практически мгновенному превращению трег-бутилгидроперекиси в грег-бутилперацетат в уксусном ангидриде, а также в его смеси с уксусной кислотой. [53]
Ускорение ацилирования происходит также под влиянием минеральных кислот. Так, добавка серной кислоты в концентрации 0 1 г-экв / л приводит к практически мгновенному превращению грег-бутилгидроперекиси в грег-бутилперацетат в уксусном ангидриде, а также в его смеси с уксусной кислотой. [54]