Cтраница 1
Круглодонная трехгорлая колба, снабженная обратным холодильником, мешалкой и термометром, фарфоровая чашка, чашки Петри или пробирки, водяная баня, вакуум-чаша. [1]
Круглодонную трехгорлую колбу на 100 мл, с обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают в водяную баню для нагревания. Загружают 15 мл 2 % - ного олеума; 3 5 г 4 8-диамино 1 5-дигидроксиантрахинона, 1 г Н3ВО3 и при размешивании нагревают до 40 С, добавляют 0 1 г 12 и затем по каплям 1 мл Вг2 в 3 мл 2 % - ного олеума. [2]
Круглодонную трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и термометром помещают в глицериновую баню с электрообогревом. Нагревают до 150 С и выдерживают до тех пор, пока проба 1 - 2 мл реакционной массы в 10 мл 5 % - ного раствора Na2CO3 будет образовывать слабо-розовый раствор. [3]
Круглодонную трехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, обратным холодильником, термометром помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 15 мл воды, 92 г Na2S - 9H2O и нагревают при перемешивании до 80 - 85 С. После растворения Na2S температуру повышают до 90 - 95 С и добавляют 31 8 г мелкорастертой в ступке серы. Смесь выдерживают при размешивании на кипящей водяной бане 1 - 2 ч до образования однородного раствора. Затем заменяют обратный холодильник прямым и упаривают реакционную массу при непосредственном обогреве на электроплитке до объема л; 100 мл. После этого вместо прямого холодильника вновь ставят обратный и выдерживают реакционную смесь при 111 - 113 С не менее 40 ч; выдержку можно прерывать. Если температура реакционной массы повышается выше 113 С, в колбу добавляют немного воды, чтобы кипение происходило в пределах 111 - 113 С. [4]
Круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с обратным холодильником, мешалкой, термометром, капельной воронкой помещают в масляную баню с электрообогревом. Смесь нагревают при перемешивании до 90 С, приливают по каплям ( за 1 ч) 19 5 мл 35 % - ного раствора NaOH. Реакционную смесь выдерживают при 90 С до тех пор, пока взятая проба не будет полностью растворяться в воде. В случае необходимости через 2 ч добавляют небольшое количество 35 % - ного раствора NaOH, не повышая рН 8 по УБ. Суспензию 2 4-динитрофенолята натрия охлаждают до 45 С и при этой температуре за 30 - 40 мин ( хорошо перемешивая. [5]
Круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 60 мл воды, 0 5 мл 48 % - ной H2SO4 и затем при перемешивании 13 г чугунной стружки. Массу нагревают до 90 С и размешивают 5 - 10 мин для протравления стружки. После этого доводят водяную баню до кипения и из капельной воронки за 30 - 40 мин приливают при интенсивном перемешивании подогретый ( ТУ60 - 70 С) водный раствор 4-нитродифениламин - 2-сульфокислоты ( Ш), следя за тем, чтобы температура реакционной смеси была ниже 95 С. При положительной пробе в реакционную массу при 95 С медленно, во избежание сильного вспенивания, загружают около 6 г Ыа2СОз для перевода аминодифенил-аминсульфокислоты ( 1У) в раствор и полного осаждения ионов железа. При положительном результате анализа ( отсутствие окрашивания в месте слияния вытеков) в колбу добавляют 100 мл воды, 5 г активного угля и размешивают при 90 - 95 С 15 - 20 мин. Избытка соды следует избегать для исключения осмоления продукта. Железный шлам и уголь отфильтровывают в горячем состоянии на воронке Бюхнера с отсасыванием. Шлам промывают горячей ( 90 - 95 С) водой ( 2 раза по 30 мл), промывные воды присоединяют к фильтрату и переносят в фарфоровый стакан на 1 л, закрепленный в кольце, снабженный мешалкой, термометром, капельной воронкой и установленный на электроплитке. Если раствор натриевой соли 4-аминодифениламин - 2-суль-фокислоты сильно окрашен, к нему добавляют 3 мл 30 % - ного раствора NaHSO3 для стабилизации амина. Раствор нагревают до 80 С и при этой температуре и интенсивном перемешивании добавляют постепенно около 10 мл 48 % - ной H2SO4 до слабокислой реакции по БК. [6]
Круглодонную трехгорлую колбу на 200 мл с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают в водяную баню с электрообогревом. Смесь нагревают до 55 - 57 С и добавляют небольшими порциями 2 3 г MgO. За счет теплоты реакции температура повышается до 60 - 61 С. Еще горячую суспензию отфильтровывают на предварительно подогретой в сушильном шкафу до 50 - 60 С воронке Бюхнера с отсасыванием. Пасту отжимают на фильтре, несколько раз промывают порциями по 15 - 20 мл нагретой до 50 - 60 С воды до светло-коричневого фильтрата, переносят в фарфоровую чашку и сушат в сушильном шкафу при 100 - 110 С. [7]
Круглодонную трехгорлую колбу на 200 мл с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают в баню со смесью льда и поваренной соли. Загружают 80 мл 8 - 12 % - ного олеума и охлаждают при перемешивании до 0 - 2 С, добавляют 12 1 г ( VI) с такой скоростью, чтобы температура смеси не была выше 20 - 25 С. Не прекращая перемешивания, заменяют охлаждающую баню баней с горячей водой, устанавливают на электроплитке, и возможно быстрее доводят температуру реакционной массы до 60 С. Дают выдержку, в процессе которой через каждые 30 мин отбирают пробы для определения конца реакции. Одну каплю реакционной смеси растворяют в 250 мл холодной воды, часть раствора наливают в две пробирки. Одну из них нагревают 5 мин иа кипящей водяной бане и затем сравнивают окраски холодного и нагретого растворов. В процессе гетероциклизации окраска нагретого раствора постепенно приближается к окраске холодного и после завершения реакции должна иметь синий цвет. Если через 4 - 5 ч после начала выдержки при 60 С нагретая проба все еще окрашена в фиолетовый цвет, то в реакционную колбу добавляют 1 - 5 мл 8 - 12 % - ного олеума и продолжают выдержку, контролируя ход реакции описанным методом. При положительной пробе реакционную массу охлаждают и используют в последующей стадии; ее можно оставить на ночь в закрытой колбе. [8]
Круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают в пустую баню с электрообогревом. Загружают 70 мл воды и при интенсивном перемешивании медленно приливают раствор ( VII) с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 90 С. Перемешивают 10 - 15 мин и отбирают пробу для определения содержания H2SO4 титрованием. Десульфирование считают законченным, если капля фильтрата реакционной массы при разбавлении 10 мл дистиллированной воды становится сиреневой или розовой. Если раствор синеет, выдержку продолжают и последующие пробы берут через каждый ас до получения положительного результата анализа. [9]
Круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с обратным холодильником, мешалкой и термометром помещают в водяную баню, установленную на газовую горелку. Загружают 14 г тонкорастертого в ступке аминоазотолуола ( IV), 63 мл воды и затем при размешивании 62 5 мл конц. Смесь нагревают на кипящей бане и вносят в нее порциями по 1 - 2 г за 1 5 - 2 ч 28 г измельченной чугунной стружки. После окончания загрузки продолжают нагревание 2 - 3 ч, проводя контроль реакции методом ТСХ. Для этого берут пробу, помещают ее в пробирку, охлаждают холодной водой, вносят небольшое количество диэтилового эфира и встряхивают. С помощью капилляра наносят каплю эфирного экстракта на пластинку с силуфолом и хроматографируют, используя в качестве элюента бутилацетат. Отсутствие на хроматограмме пятна исходного аминоазотолуола ( Rf 0 75) свидетельствует о завершении восстановления. В колбу добавляют 150 мл воды и фильтруют еще теплую реакционную смесь на воронке Бюхнера с отсасыванием. Фильтрат и промывные воды, содержащие смесь гидрохлорида 2-аминотолуола ( 1) и гидрохлорида 2 5-диаминотолуола ( V) сразу используют в последующих окислении и конденсации. [10]
Круглодонную трехгорлую колбу на 1 5 л с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают в ледяную баню. Температуру смеси доводят до 0 С, помещая в баню смесь льда с поваренной солью. При интенсивном размешивании из капельной воронки приливают предварительно охлажденные до 0 С 83 мл 40 % - ного раствора Na2Cr2O7, а затем раствор гидрохлорида анилина. Через 5 - 10 мин удаляют охлаждающую баню. Перемешивание продолжают до тех пор, пока смесь нагревается до комнатной температуры, отключают мешалку и оставляют на ночь. [11]
Круглодонную трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой, термометром, капельной воронкой помещают в водяную баню с электрообогревом. При перемешивании постепенно добавляют 4 5 г NaNO2 и после растворения последнего еще 15 9 мл анилина. К смеси за 5 - 10 мин приливают 10 3 мл конц. Включают электроплитку и содержимое колбы нагревают до 40 - 45 С, выдерживают при этой температуре 5 ч, добавляют 2 г NaCl и дополнительно перемешивают при той же температуре 4 - 5 ч, затем приливают 3 6 мл конц. Содержимое колбы переносят в делительную воронку и дают отстояться. Верхний слой, представляющий собой раствор аминоазобензола в анилине, отделяют и используют далее. [12]
Круглодонную трехгорлую колбу на 200 мл с термометром, прямым холодильником помещают в масляную баню с электрообогревом. Загружают раствор аминоазобензола в анилине и отгоняют воду из реакционной массы при нагревании. После отгоики 7 мл воды при 105 С температура реакционной смеси в процессе обезвоживания постепенно повышается до 145 - 150 С. Выдерживают при этой температуре 4 ч и затем охлаждают до комнатной. К образовавшемуся гидрохлориду индулина ( VII), содержащему непрореагировавший анилин, добавляют постепенно 40 4 мл 9 % - ного раствора Na2CO3 ( осторожно, вспенивание. Колбу соединяют с пароперегревателем и отгоняют анилин с паром. В процессе отгонки объем реакционной массы поддерживают постоянным ( 70 мл) добавлением воды или дополнительным внешним обогревом для отгонки избыточной воды из массы. Тестообразную массу иидулииа выливают в горячем состоянии в стакан на 200 мл, содержащий 40 мл воды, дают охладиться до комнатной температуры и затем отфильтровывают иа воронке Бюхнера с отсасыванием. Осадок отжимают иа фильтре, переносят в чашку Петри и сушат в сушильном шкафу при 100 С. [13]
Круглодонную трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой, и термометром помещают в-масляную баню с электрообогревом. Загружают 18 мл моногидрата и нагревают до 100 С. В конце операции температуру реакционной массы необходимо повысить до 125 С. При загрузке следует учитывать бурное выделение хлороводорода и вспенивание. Конец реакции определяют по полной растворимости пробы в водно-щелочном растворе. [14]
Круглодонную трехгорлую колбу на 200 мл с мешалкой, обратным холодильником, термометром помещают в глицериновую баню с электрообогревом. Загружают 60 мл 20 % - ного раствора NaaS при перемешивании повышают температуру до 50 - 55 С и добавляют 17 г 4-нитроанилина. Суспензию медленно нагревают при перемешивании до 90 С. Реакция протекает быстро с выделением тепла, возможно вскипание. [15]