Cтраница 4
В теории колебаний молекул кинематическая характеристика молекулы представлена матрицей G, являющейся матрицей кинетической энергии в импульсном представлении. [46]
Прямое возбуждение колебаний молекул электронным ударом малоэффективно, как неэффективна и передача энергии при упругих соударениях частиц с сильно различающимися массами. Однако эффективный механизм возбуждения колебаний молекул электронным ударом все же имеется. Он заключается в прилипании электрона к молекуле с образованием неустойчивого отрицательного иона. Ион распадается с отрывом электрона и образованием молекулы в колебательно-возбужденном состоянии. Колебательное возбуждение может возникнуть и при соударениях тяжелых частиц за счет кинетической энергии их относительного движения, и в результате обмена колебательными квантами. Следует отметить, что хотя сечение возбуждения молекул электронным ударом и не очень велико, роль этого процесса в колебательном возбуждении оказывается существенной в связи с малой вероятностью колебательных переходов при соударениях тяжелых частиц. [47]
Изменение частот колебаний молекул при адсорбции их на алюмосйликатном катализаторе значительно превосходит изменение частот этих молекул при адсорбции на силикагеле. [48]
Собственные частоты колебаний молекул определяются оптическими методами. [49]
![]() |
Зависимость величины колебания чм. Д, от массового числа алкильных радикалов-заместителей Л.рад. [50] |
Согласно расчетам колебаний молекул в основном электронном состоянии, проведенным пядом авторов [25-27], обсуждаемое колебание является полносимметричной компонентой трансформированного дважды вырожденного бензольного колебания & E. Как следует из теоретических расчетов [27], величина этого колебания претерпевает наибольшие изменения лишь тогда, когда заместитель существенно влияет на симметрию углеродного кольца. [51]
В теории колебаний молекул [85] и кристаллов движение частиц оказывается удобным представлять в некоторых обобщенных координатах, которые называются нормальными. [52]
Некоторая ангармоничность колебаний молекулы приводит к появлению высших гармоник и, в силу принципа соответствия, к переходам vf - vf Ф 1; поэтому для колебательного квантового числа v нет никакого правила отбора. Если же проекция момента количества движения электронной оболочки молекулы на прямую, соединяющую оба ядра, равна нулю, то переходы с Д / 0 тоже запрещены. [53]
Собственные частоты колебаний молекул определяются оптическими методами. [54]