Колебание - ядро
Cтраница 2
В молекуле колебания ядер являются ангармоническими. [16]
 |
Квантование энергии колебаний ят ер. [17] |
Поэтому приближенно рассматривать колебания ядер как гармонические можно только для низших колебательных уровней. [18]
В двухатомных молекулах колебания ядер происходят только вдоль линии, соединяющей два ядра. В многоатомных молекулах положение сильно усложняется, так как все ядра совершают свои собственные гармонические колебания. Можно показать, что любое из этих чрезвычайно сложных колебаний молекулы можно представить как суперпозицию ряда нормальных колебаний. [19]
Задача о частотах колебаний ядер является классической. Она / решается при непосредственном учете симметрии молекулы. Теория интенсивностей и поляризаций в ИК-спектрах и спектрах КР исходит из валентно-оптической схемы, согласно которой каждой ковалевтной связи можно приписать свои дипольный момент и поляризуемость. Дипольный момент молекулы является векторной суммой дипольных моментов связей, а поляризуемость молекулы - тензорной суммой по-ляризуемостей связей. [20]
Проблеме влияния ангармоничности колебаний ядер на рассеяние электронов молекулами и определяемые электронографическим методом значения молекулярных параметров посвящено значительное число работ. Использование ангармонических потенциальных функций для рассмотрения колебательного движения ядер показало [56, 65-67], что выражения для кривой радиального распределения и функции интенсивности рассеяния усложняются. [21]
Следовательно, роль колебаний ядер и вращения молекулы для не слишком высоко возбужденных колебательно-вращательных состояний молекулы в описании ее внутреннего строения, как правило, невелика. [22]
Учтя ранее влияние колебания ядра на колебание электрона, мы выяснили, что поляризация среды состоит из слагаемых на частотах ш и ш О. [23]
Бели изменяется энергия колебания ядер молекул, которая обычно связана с изменением вращательной энергии, то поглощенные лучи имеют длины воля порядка 2 5 - 100 JA, a волновые числа порядка 100 - 4000 см-1. Такой наблюдаемый спектр называют колебательно-вращательным. Этот спектр лежит в инфракрасной области, более близкой к видимой части спектра. Наконец, если изменяется и энергия движения электронов в молекуле, то волновые числа поглощенных лучей исчисляются десятками тысяч обратных сантиметров. Наблюдаемый спектр в этом случае называют электронным; он лежит в видимой и в ультрафиолетовой областях спектра. [24]
При небольшой амплитуде колебаний ядер изменения электронного состояния молекулы не происходит. Поэтому и можно раздельно изучать движение электронов и ядер. В общем случае движение ядер вызывает переходы из одного электронного состояния в другое, и оба вида движения нельзя рассматривать по отдельности. Но и в этом случае адиабатическое приближение позволяет понять процессы, происходящие в молекуле. [25]
Эта полоса отвечает колебаниям ядер в группе ОН. Она наблюдается также и у льда. [26]
 |
Электронные термы ( / - основной, 2 - возбужденный отталкивательный молекулы как функции расстояния R между атомами молекулы. [27] |
Учитывая, что амплитуда колебаний ядер в нижнем состоянии мала по сравнению с характерными электронными масштабами, будем считать, что матричный элемент D12 для рассматриваемого перехода не зависит от расстояния между ядрами. [28]
Постоянная с характеризует ангармоничность колебаний ядер в молекулах. [29]
При квантовомеханическом рассмотрении задачи никаких колебаний ядер во времени нет и число ( XXXI, 120) является просто некоторой постоянной, имеющей размерность частоты. Часто число ( XXXI, 120) в квантовомеханической теории обозначают так же, как VK, и называют частотой; хотя, как уже указывалось, никаких колебаний, для которых VK играло бы роль частоты в квантовомеханическом описании колебательных состояний молекул, нет. [30]
Страницы: 1 2 3 4