Колебание - группа - атом
Cтраница 2
Доказательства, что колебания, частоты которых подходят для этой цели, действительно имеются, даны в многочисленных исследованиях, в которых показана прямая связь изменений частот колебаний групп атомов с другими физическими свойствами, зависящими от / - и. Однако наиболее важным физическим свойством, которое связано с этими эффектами, является реакционная способность; были предприняты многочисленные исследования с целью получения соотношений между изменениями частот колебаний групп и изменениями реакционной способности. [16]
Колебания всех атомов молекулы обусловливают полосы поглощения, индивидуальные для молекул данного вещества. Но среди этих колебаний можно выделить колебания групп атомов, которые слабо связаны с колебаниями атомов остальной части молекулы. Полосы поглощения, обусловленные такими колебаниями, называются характеристическими полосами. Они наблюдаются, как правило, в спектрах всех молекул, в которых имеются данные группы атомов. Примером характеристических полос могут служить полосы 2960 и 2870 см-1. Первая полоса обусловлена асимметричными валентными колебаниями связи С - Н в метильной группе GH3, вторая - симметричными валентными колебаниями связи С - Н этой же группы. Такие полосы с небольшим отклонением ( 10 см-1) наблюдаются в спектрах всех насыщенных углеводородов и вообще в спектре всех молекул, в которых имеются СН3 - группы. [17]
 |
Спектры поглощения изомеров ксилола. а - о-ксилол. 6 - . - ксилол. [18] |
Колебания всех атомов молекулы обусловливают полосы поглощения, индивидуальные для молекул данного вещества. Но среди этих колебаний можно выделить колебания групп атомов, которые слабо связаны с колебаниями атомов остальной части молекулы. Полосы поглощения, обусловленные такими колебаниями, называются характеристическими полосами. Они наблюдаются, как правило, в спектрах всех молекул, в которых имеются данные группы атомов. [19]
На рис. 1 - 5 приведены ИК-спектры поглощения формиатных комплексов родия и их дейтеропроизводных. Сравнение спектров дейтерированных и недейтерировашшх комплексов позволяет дать эмпирическое отнесение найденных колебательных частот к колебаниям групп атомов. [20]
Принципы и методы ИК-спектроскопии достаточно подробно описаны в литературе. Поэтому в данной книге следует лишь указать на возможность использования ИК-спектров для оценки структурных особенностей полимеров. Анализ и отнесение отдельных полос поглощения к тем или иным видам колебаний групп атомов позволяет выделить полосы, отвечающие аморфной и кристаллической составляющим полимера. Сопоставление интенсивности этих полос или отнесение интенсивности полосы поглощения, которая отражает взаимодействие молекулярных групп в упорядоченных участках, к интенсивности какой-либо постоянной для данного полимера полосы позволяет определить условную степень кристалличности, что аналогично оценке кристалличности по распределению интенсивности рефлексов на рентгенограммах. [21]
ИК - и КР-спектрами [36], в то время как для больших молекул эту задачу решить значительно труднее, а иногда и невозможно. Спектр очень сложных молекул можно анализировать частично, так как некоторые нормальные колебания включают очень сильно локализованные движения внутри молекулы. Другое характеристическое колебание-валентное колебание группы атомов кислород - углерод карбонила обычно попадает в интервал частот 1640 - 1780 см-г. Химики-аналитики широко пользуются этим фактом. [22]
ИК - и КР-спектрами [36], в то время как для больших молекул эту задачу решить значительно труднее, а иногда и невозможно. Спектр очень сложных молекул можно анализировать частично, так как некоторые нормальные колебания включают очень сильно локализованные движения внутри молекулы. Другое характеристическое колебание-валентное колебание группы атомов кислород - углерод карбонила обычно попадает в интервал частот 1640 - 1780 см-1. Химики-аналитики широко пользуются этим фактом. [23]
Страницы: 1 2