Валентное колебание - группа
Cтраница 2
Последняя частота приписана валентному колебанию группы - NN - в возбужденном состоянии яя - типа. Полоса поглощения оказывается бесструктурной и в спектрах кристаллов, и в спектрах паров азобензола. [16]
 |
Физические и спектральные характеристики некоторых сульфинов. [17] |
Полосы поглощения приписаны валентным колебаниям группы C S O. [18]
 |
Физические и спектральные характеристики некоторых сульфинов. [19] |
Полосы поглощения приписаны валентным колебаниям группы С-S O. [20]
Большое влияние на частоты валентных колебаний группы О - Н оказывает межмолекулярная или внутримолекулярная водородная связь, обусловливая сдвиг в сторону меньших частот. [21]
Был изучен дихроизм полосы валентных колебаний группы - С N ( в области 2230 слг1) вытянутой пленки полиакрилонитрила. [22]
Был изучен дихроизм полосы валентных колебаний группы - С N ( в области 2230 см 1) вытянутой пленки полиакрилонитрила. [23]
Относительная интенсивность полос поглощения валентных колебаний групп С С около 1660 см - [ при охлаждении в исследованном интервале температур возрастает в наибольшей степени по сравнению с интенсивностью полос поглощения других функциональных групп системы. Причем, если для ОКДМ это увеличение в основном завершается при - 80: С, то для ОКЭМ-при - 65 С. Это является характерным для данной группы, интенсивность полосы поглощения которой в значительной степени зависит от конфигурации соседних функциональных групп и, следовательно, от конформации макромолекул в целом. [24]
Аналогичные изменения полосы поглощения валентных колебаний групп ОН в спиртах [104] или других подобных групп, например групп СН в алкинах [105], наблюдаются при их взаимодействии в растворах с молекулами растворителя, относящимися к выделенным выше группам А и В. Таким образом, природа этих молекулярных взаимодействий с соответствующими партнерами в растворе и на поверхности одинакова. Это облегчает сопоставление газо-жидкостного и газо-адсорбционного вариантов в газовой хроматографии на различных по химическому строению неподвижных фазах. [25]
К последним относятся полосы валентных колебаний СНг группы. Большую часть спектральных изменений удовлетворительно можно объяснить сжатием и увеличением плотности полимера. Наибольшее смещение частоты наблюдается для колебаний решетки, проявляющихся в области малых значений волновых чисел. В [1111] изучали спектры целлюлозы, полученные при низких температурах. Наблюдаемы смещения полос объясняли влиянием водородных связей. [26]
Оказалось, что полоса валентного колебания группы СО при 1725 см-1 имеет о-дихроизм. Это указывает на ориентацию полимерных цепей параллельно направлению вытяжки, так как дипольный момент этой группы направлен перпендикулярно оси цепи. В той же работе наблюдали сильное возрастание а-поляризации при изменении угла наклона пленки к направлению светового потока, что достигается поворотом ее вокруг оси вытяжки. Был сделан вывод, что группы С О лежат почти перпендикулярно к поверхности пленки. Дихроизм полос при 1580 и 1019 см 1 также указывает на ориентацию молекулярных плоскостей перпендикулярно поверхности пленки. [27]
В большинстве указанных работ рассматривались валентные колебания группы ОН растворенной воды в области 2 5 - 3 5 мк на однолучевых приборах небольшой разрешающей силы. [28]
Таутомеры различаются по сдвигу частоты валентных колебаний группы NH при образовании водородной связи. Однако при R - NO2, C1, Вг, - ОСН3 и R Н различить таутомеры не удалось, так как в этих случаях частота группы NH смещается незначительно, хотя интенсивность полосы возрастает, что объясняется возникновением водородной связи. Если R является заместителем с карбонильной группой, то полоса группы NH заметно смещается в сторону низких частот и1 становится значительно интенсивней. [29]
Эффекты растворителей, меняющие частоты валентных колебаний мономерных групп ОН, в большинстве случаев обусловлены взаимодействиями при образовании водородной связи. Это давно установлено в случае таких растворителей, как ацетон и эфир, а позднее было признано, что смещения частот в случае ароматических растворителей обусловлены взаимодействием с я-элек-тронами. В нитрилах смещения частот возникают, вероятно, при ассоциации с участием полярного атома азота. В случае таких растворителей, как четыреххлористый углерод и сероуглерод, положение менее ясно, но нет причин предполагать, что имеются существенные отличия в механизме взаимодействия. В самом деле, смещения частот колебаний группы ОН фенола в алкилгалогени-дах отнесены за счет образования водородных связей, и измерены энергии взаимодействия. Поэтому для большинства целей достаточно просто рассматривать растворители как основания. Однако необходимо соблюдать большую осторожность при учете влияния растворителя на такие измерения, как определение константы равновесия или энергии водородной связи. [30]
Страницы: 1 2 3 4