Cтраница 4
Следует отметить, что полоса поглощения при 2920 см 1 связана не только с антисимметричными валентными колебаниями СН2; относительно слабая полоса поглощения в этой области наблюдается и в спектре полипропилена-2 - D. Из этого можно сделать вывод, что часть поглощения при 2920 см 1 в полипропилене обусловлена валентными колебаниями водорода у третичного атома углерода. [46]
Так, установлено [92], что для CSa полосы поглощения деформационных колебаний 397 см-г и антисимметричных валентных колебаний 1523 см-1 активные обычно только в инфракрасном спектре, не проявляются в спектре комбинационного рассеяния этих молекул в адсорбированном состоянии. Полоса поглощения спектра комбинационного рассеяния адсорбированной силикагелем молекулы Вг2 лежит около 314 см-1. Поскольку значение частоты полосы поглощения молекул Вг2 в газе составляет 318 8 см-1 и в жидкости 306 см-1, был сделан вывод о том, что взаимодействие адсорбированной молекулы с поверхностью меньше взаимодействия молекул друг с другом в жидкости. [47]
Оба автора показали, что по мере усиления взаимодействия молекул воды с их окружением полоса антисимметричных валентных колебаний значительно сильнее смещается в сторону меньших волновых чисел, чем полоса симметричных колебаний. Поэтому такое взаимодействие ведет к сближению обеих полос воды вплоть до их полного слияния. Это явление будет в дальнейшем рассмотрено с других позиций а разд. [48]
В ИК-спектрах всех алкилдиборанов имеется очень интенсивная полоса поглощения в области 1580 - 1610 см-1, отвечающая антисимметричным валентным колебаниям мостика ВН. Интенсивные полосы поглощения в области 2500 - 2600 см 1 отвечают валентным колебаниям концевых В - Н - связей. Алкилдибораны с группировками ВН2 ( моно - или 1 1-диалкилдибораны) имеют двойные или ординарные пики. Естественно, что тетраалкилдибораны не имеют полос поглощения в этой области. Триалкилдибораны часто имеют дополнительный интенсивный пик вблизи полосы поглощения деформационного колебания В - - Н, обусловленный антисимметричными валентными колебаниями ВС2 - группи-ровок. Частоты валентных колебаний концевых В - Н - связей понижаются приблизительно на 10 - 15 см-1 на каждую алкильную группу, если она присоединена к другому атому бора. Точно так же частота одиночной В - Н - связи понижается приблизительно на каждую алкильную группу, присоединенную к другому концу молекулы. [49]
На наличие групп СН3 и СН2 указывают полосы поглощения при 2955 и 2920 см 1, которые соответствуют антисимметричным валентным колебаниям СН-связей в метильной и метиленовой группах соответственно. [50]
Примечание: vs - сумметричные валентные колебания S-0 - свяэи; б; - деформационные л-колебания; Уи - антисимметричные валентные колебания S-0 - свяэи; 6 2 - деформационные о-колебания. [51]
Спектры Франсела [6] не противоречат сказанному выше; этот автор относит полосу при 1530 см-1 в спектрах ароматических соединений к антисимметричным валентным колебаниям и полосу около 1360 см-1 к симметричным колебаниям. Лотроп и др. [7] также приводят спектры, свидетельствующие о поглощении в указанных интервалах частот. Однако это отчасти может быть обусловлено маскированием ее сильной полосой поглощения нитрогруппы, так как мы все же обнаружили такие полосы у трех гексазамещенных бензола, каждый из которых имел по три нитрогруппы. [52]
Высокочастотная полоса ( 3090 см 1) появляется в области, где обычно находятся полосы поглощения винилиденовой группы СН2, и соответствует антисимметричным валентным колебаниям СН. Должна быть и другая, сопровождающая первую полоса, обусловленная симметричными валентными колебаниями СН. [53]
Асимметричные валентные колебания, в которых две связи колеблются в противоположных направлениях, подобно асимметричному валентному колебанию метиленовой группы, называются также антисимметричными валентными колебаниями. [54]