Cтраница 2
Величина расщепления полосы антисимметричных колебаний для натриевой соли полистиролсульфоновой кислоты составляет 38 см 1, в то время как в случае натриевой соли полистиролселеноновой кислоты эта полоса вообще не расщепляется. [16]
Измерялась интенсивность линий антисимметричного колебания колец, полносимметричных колебаний двойной и тройной углерод-углеродных связей, нитрогруппы, а также неидентифицированных колебаний тиофенового кольца. Растворителем служили ацетон, дихлорэтан, нитрометан. В качестве внутреннего стандарта использовались линии v 787 см 1 ацетона, v 753 см 1 дихлорэтана и v 1400 см 1 нитро-метана. [17]
В то же время антисимметричные колебания, ориентированные параллельно поверхности, практически не обмениваются с ней энергией. [18]
Наиболее значительны они для антисимметричных колебаний. Разные сдвиги частот как по величине, так и по направлению наблюдаются для одной и той же молекулы. Некоторые из полос практически не испытывают смещений. [19]
Оз-ионами увеличивается расщепление полосы антисимметричных колебаний. При одинаковой относительной влажности это расщепление составляет 30 см-1 для натриевой соли и 55 см 1 для ( С2Нв) 4М - соли. [20]
Таким образом, частота антисимметричных колебаний vuy зависит от массы всех атомов и постоянной квазиупругой силы. Это можно было предсказать вначале при анализе формы колебаний, так как в антисимметричных колебаниях принимают участие все три атома, а в симметричных - только крайние. [21]
Как правило, полоса антисимметричных колебаний NO2 находится между 1540 и 1515 см-1, и отклонения от этих значений обычно могут быть при многократном замещении или в результате стерических эффектов. [22]
Следовательно, когда возбуждаются такие антисимметричные колебания, d - электронное распределение приобретает некоторые черты р-электронов, а поскольку d - р-переходы разрешены, переход из колебательно-невозбужденного основного состояния в электронно-колебательное верхнее состояние разрешен в той степени, в какой колебания придают - электронам комплекса характер р-электронов. [23]
Асава [122] поставил вопрос: почему только антисимметричные колебания обнаруживают большое смещение частот в зависимости от ориентации. Ответ заключается в том, что эти колебательные переходы наиболее интенсивны в ИК-области, поэтому разница между VLO и То велика. [24]
Ранее было показано [3], что антисимметричное колебание двойных связей различных функциональных производных тиофена и селенофена vgLG находится примерно в одной области спектра. В спектрах дейтеропроизводных к v14 отнесены полосы, несколько смещенные в сторону меньших частот по аналогии с тиофеном. Отнесение vu в спектрах С0 - С является, таким образом, предположительным. БЙ, резко усиливается при переходе в кристаллическое состояние. [25]
Порядок расположения в ряду заместителей частот антисимметричного колебания лучше, чем в случае симметричного колебания, согласуется с той последовательностью, которой следует ожидать с учетом индукционных и резонансных эффектов. Этого следовало ожидать, так как в этом ряду повышается степень связи между двумя валентными колебаниями. [26]
![]() |
Формы валентных колебаний СМО2 - группы нитрометага и распределение потенциальной энергии по внутренним координатам. [27] |
Относительно характеристичным из шести колебаний CNOa-группы является валентное антисимметричное колебание. В этом колебании связь С - - N практически не участвует, что и обусловливает его большую характеристичность по сравнению с другими колебаниями. При переходе от нитрометана к более сложным нитросоедйнениям изменения частот группы CNO2 могут быть обусловлены как нехарактеристичностью колебаний, так и измене - ниями электронного и пространственного строения соединений. Поэтому следует осторожно подходить к различного рода корреляциям, связывающим изменения частот с изменениями электронных параметров молекул, и в каждом конкретном случае тщательно; анализировать, чем же вызваны наблюдаемые сдвиги. [28]
Как правило, в ИК-спектре резко проявляются деформационные и валентные антисимметричные колебания, создающие большой осциллирующий дипольный момент. [29]
Еще более сильно сопряжение влияет на интенсивность антисимметричного колебания бензольного кольца. [30]