Трансляционное колебание

Cтраница 2

Другой механизм дополнительного уменьшения АЯ может быть связан с трансляционными колебаниями молекул воды. Трансляционные колебания могут выводить молекулу Н20 из плоскости симметрии и тем самым выводить р-р-вектор из состояния, в котором он ориентирован перпендикулярно плоскости симметрии. Таким образом, трансляции автоматически приведут к либрациям р-р-векторов, и усреднение АН произойдет по описанной выше схеме. [16]

Другими словами, при частотах порядка 100 - 170 см-1 симметричные трансляционные колебания оказываются на 15 - 20 см 1 ниже вырожденных. Положение полосы собственного колебания Н - связи в димере ( при том же значении Кя) будет находиться между полосами симметричных и вырожденных колебаний. Таким образом, в первом приближении трансляционные колебания очень мало чувствительны к строению комплекса. [17]

По тем же причинам, что и в сегнетоэлектриках, трансляционные колебания доменных границ возникают и в сегнетоэластиках. Для произвольных значений волнового вектора такие колебания не исследовались, однако, для случая k 0 частоту соответствующих колебаний легко оценить, минуя длинные расчеты. Подсчитаем для этого сначала увеличение упругой энергии сегнетоэластика, связанное с равновеликими смещениями доменных границ. [18]

Возникает вопрос, почему в спектрах рассеяния малых частот квасцов проявляются вращательные и трансляционные колебания только ионов SO4 или SeOi. Ведь спектр упругих колебаний должен быть единым, в нем должны происходить совместные колебания всех частиц, образующих кристалл. Из расчета видно, что если в решетке имеются молекулы с разной массой и различными моментами инерции, то при определенных условиях симметрии частоты спектров ориентацион-ных колебаний будут определяться моментами инерции различных молекул или же ( для трансляционных колебаний) их массами. Возможно, что эти соображения в какой-то степени применимы и для кристаллов, где имеются колебания того иона, в котором происходит большее изменение поляризуемости при колебаниях. В квасцах такими ионами являются SOi или SeOd. Трансляционные и в особенности вращательные частоты этих ионов в кристаллических решетках будут мало зависеть от замены окружающих их групп, если эти группы имеют большие массы и моменты инерции и еслр имеется достаточно большое число молекул в элементарной ячей ке. Как видно из таблицы, это действительно наблюдается. Для наглядности можно представить модель в виде ящика, в центре которого на пружинах колеблется ион SCh или SeOi, стенками же служат окружающие ионы. [19]

Вуксом [4] спектре КР малых частот ( МЧ) находят проявление коллективные ориента-ционные и трансляционные колебания молекул или сложных ионов в кристаллической решетке как целого. В случае совершенных достаточно протяженных кристаллов фононннй спектр дискретен, поляризован, отвечает колебаниям решетки, весьма близким к предельным со стороны бесконечно длинных волн ( К - - 0, где К - волновой вектор) и, по крайней мере для кристаллов с небольшим числом молекул в элементарной ячейке ( z, подчиняется строгим правилам отбора. [20]

В отличие от внутримолекулярных и либрационных колебаний воды существенно иначе ведут себя трансляционные колебания молекул ROH и воды. В процессе Vf-колебаний меняется расположение молекул только относительно друг друга. Поэтому эффект изменения приведенной массы молекулы, возникающий при замене протия на дейтерий, оказывается очень слабым. Более того, при изотопозамещении, как и при замене целых функциональных групп, не только меняется масса всей молекулы, но и смещается ее центр тяжести. Bk результате этого меняется форма трансляционных колебаний и, следовательно, и частоты. Поэтому замена 1 далеко расположенных от ОН-связи СН3 - групп на значительно более тяжелые СС13 или СВг3 - грушш не всегда дает возможность контролируемым образом изменить частоту VT исходя из формулы для двухатомной молекулы. [21]

Таким образом, можно считать, что источником дополнительного усреднения Д / Г в эдингтоните являются трансляционные колебания молекул воды аномально-высокой амплитуды внутри весьма просторных полостей, образованных ближайшим окружением. Обнаруженный факт также объясняет легкость диффузии воды в эдингтоните. В эдингтоните эта вторая часть работы выполняется при фазовом переходе ( - 55 С), когда стерические препятствия диффузии со стороны Ва или Ок практически отсутствуют из-за увеличения размеров полостей. [22]

Соотношения (3.66) и (3.67) справедливы для случая, когда ориентационные колебания отдельного радикала вызываются взаимодействием с упругими трансляционными колебаниями остальной решетки, причем можно считать, что изотропна не только сама решетка, но и взаимодействие радикала с окружающими молекулами. Поэтому вид спектра ориентацион-ных колебаний радикала может значительно отличаться от спектра трансляционных колебаний. [23]

Зависимость между частотами валентных [ ч ( ОН ] и деформационных [ 8 ( ОН ] колебаний гидроокиси и основных солей меди. [24]

В случае гидроокиси кальция можно ожидать уменьшения эксцентриситета эллипсоида протонных смещений при глубоком охлаждении образца, когда либрационные и трансляционные колебания ионов ОН практически затухают. [25]

Полосы поглощения в дальней ИК-области спектров некоторых галогенсодержащих полимеров. [26]

На основании анализа спектров, исходя из теории групп, было показано [920], что при определенных условиях трансляционные колебания решетки кристаллического полиэтилена становятся активны в ИК-опектре. [27]

В области либрациошшх колебаний, в которой лежит максимум излучения черного тела при комнатной температуре, и в области трансляционных колебаний 150 см 1 по обычной методике количественные температурные измерения производить нельзя. [28]

Таким образом, данные ЯМР 27А1 в эдингтоните подтверждают предположение о связи дополнительного усреднения Д - ff с влиянием трансляционных колебаний, амплитуда которых резко изменяется при фазовом переходе первого рода. Этот вывод не является частным. Полиморфные превращения происходят с поглощением тепла ( переход первого рода), а в случае желтой кровяной соли ( моноклинные модификации) фазовый переход совпадает с сегнетоэлектрической точкой Кюри. [29]

Согласно правилам отбора в спектре комбинационного рассеяния света малых частот этих кристаллов должны проявляться десять линий, пять из которых вызываются трансляционными колебаниями, остальные пять - вращательными качаниями ионов в кристаллах. Из таблицы видно, что экспериментально определенное число линий в первой группе совпадает с теоретическим. Кроме того, частоты этой группы линий при переходе от спектра одних квасцов к другим или остаются относительно постоянными, или достаточно резко меняются. [30]

Страницы: 1 2 3 4