Cтраница 2
Мольная теплоемкость Су определяется квантованным возбуждением внутренних колебаний в кристалле и вследствие этого зависит от температуры. [16]
Во время существования активированной молекулы энергия внутренних колебаний перераспределяется по связям, и когда энергия колебаний определенной реакционно-чувствительной связи ( или связей) превысит критическое значение, произойдет разрыв связи и превращение молекулы. Скорость мономолекулярных реакций зависит от внутренней энергии молекулы. [17]
Несомненно, что их следует приписать внутренним колебаниям какой-то группировки атомов, общей для всех силикатов. Внутри симметричной элементарной ячейки р-кристобалита находится один тетраэдр SiOJ с атомом кремния внутри ячейки. Этот тетраэдр, однако, не является изолированным и находится под воздействием остальных атомов решетки. [18]
Произведен расчет скелетных колебаний при пренебрежении внутренними колебаниями СН2 - группы для различных значений угла внутреннего вращения. Угол внутреннего вращения в полиоксиметилене, определенный из экспериментальных значений частот на основе развитой теории ( - 70 - 100), оказывается в хорошем согласии моделью Хаггинса [ J. Проводится сопоставление вычисленных и наблюденных частот для полиоксиметилена. [19]
Произведен расчет скелетных колебаний при пренебрежении внутренними колебаниями СНо-грушш для различных значений угла внутреннего вращения. Угол внутреннего вращения в нолиоксиметилене, определенный из экспериментальных значений частот на основе развитой теории ( - 70 - 100), оказывается в хорошем согласии с моделью Хаггяпса J. Проводится сопоставление вычисленных п наблюденных частот для полпокспметилена. [20]
При этом в области высоких частот ( внутренние колебания) следует ожидать три линии комбинационного рассеяния, в области низких частот - две линии. [21]
Правдоподобно допустить, что в молекуле бензохингидрона внутренние колебания ядер ( Я) слабо взаимодействуют с колебаниями атомов, участвующих в образовании водородных связей. [22]
В целом ИК-спектры вполне удовлетворительны для исследования внутренних колебаний амминных групп, и спектры КР в этом случае дают мало дополнительной информации. Эти колебания имеют довольно низкую интенсивность в спектрах КР, и, как сообщают Клегг и Холл [324], а также Хаас и Холл [29], в спектрах водных растворов наблюдаются только частоты валентных колебаний металл-азот. [23]
Распределение напряжения по слоям весьма благоприятно, и внутренние колебания выражены весьма слабо. Это дало повод называть такие обмотки слабо колеблющимися. [25]
Все перечисленные выше работы объединяются стремлением авторов рассмотреть внутренние колебания кристаллов методами, применяемыми в теории молекул. Теория пространственных групп в них не используется. Все эти работы, кроме, как это ни странно, первой из них [7], не выдерживают критики с точки зрения строгой теории колебаний кристаллической решетки. [26]
Векторы отклонений от равновесных положений частиц в случае внутренних колебаний характеризуют отклонения атомов внутри групп. Векторы отклонений внешних колебаний являются трехмерными, если рассматриваемую группу можно считать точкой, и шестимерными, если эту группу рассматривать как твердое тело с шестью степенями свободы. [27]
В спектрах не было найдено линий, вызванных внутренними колебаниями октаэдров, образованных молекулами воды и положительными ионами. Это означает, что в спектрах рассеяния малых частот тем более не могут проявляться с заметной интенсивностью внешние колебания этих октаэдров. [28]
Жесткость эта имеет особое значение, поскольку среди Зп-7 внутренних колебаний ЛВ мы находим 1 почти свободное вращение А по отношению к В вокруг оси Л - В и до 4 маятниковых колебаний Л и В по отношению к оси А - В. [29]
Такие факторы как необходимость определенной ориентации и соответствие фаз внутренних колебаний реагирующих молекул, так же, как и некоторые стерические соображения и влияние растворителя, могут объяснить малые величины Р как с точки зрения гипотезы столкновений ( Гиншельвуд и Винклер, 1936 г.), так и с точки зрения необходимости перераспределения энергии активации в активном комплексе. [30]