Cтраница 2
Ни эта полоса, ни соответствующая полоса плоского деформационного колебания СН, частоты которой также приведены в табл. 2.3, не являются очень характеристичными. Хотя происхождение полос удовлетворительно объяснено при изучении дейте-рообмена [54-56], оба эти колебания довольно сильно связаны с валентными колебаниями СС. [16]
![]() |
ИК-Спектры еил-дихлортетрафторацетона ( а и его гидрата ( б. [17] |
Поглощение при 1551 см 1, вероятно, обусловлено плоскими деформационными колебаниями групп ОН, а полоса при 897 см 1-неплоскими колебаниями групп ОН. [18]
Полоса при 1376 см-1 ( 7 6 мк) обусловлена плоскими деформационными колебаниями С - Н - связи. [19]
Согласно изложенному выше, следует ожидать, что структура такого типа дает сильную полосу в интервале 1420 - 1410 слг1, обусловленную плоскими деформационными колебаниями группы СН2, как в спектре комбинационного рассеяния, так и в инфракрасном спектре. [20]
Природа полосы С также неясна, и выдвинут ряд предположений, начиная с отнесения полосы к какому-либо новому типу валентных колебаний ОН и кончая интерпретацией ее как полосы плоских деформационных колебаний ОН с повышенной частотой. И здесь имеются сильные возражения против любой из этих интерпретаций, так как их трудно связать с таким типом спектра, когда полоса С ( если это она) смещена в область более низких частот, а полосы А и В отсутствуют. Можно утверждать только то, что оба типа спектров соответствуют исключительно сильным водородным связям и что связь сильнее у тех соединений, в спектрах которых отсутствуют высокочастотные полосы. Это полностью подтверждается систематическими исследованиями Хаджи, посвященными ассоциации сильных кислот и оснований. В этих системах можно осуществлять постепенное усиление связи, изменяя природу основания. При этом обнаруживается постепенное смещение полос А и В в низкочастотную область спектра и внезапное появление полосы С. В предельном случае спектры полностью переходят в форму ( 2) и не содержат высокочастотных полос. [21]
Пиридин - М - оксиды имеют полосы поглощения между 1190 - 1150 см 1 ( сильные) и около 1020 см 1 ( средние) [1], являющиеся, вероятно, плоскими деформационными колебаниями СН. Первые появляются в виде плеча на сильной полосе валентных колебаний N - О и служат для характеристики этой группы. [22]
Изучение vb - плоского деформационного колебания А - Н ( см. рис. 20) - осложняется его смешением с другими типами колебательного движения. Это значит, что существует более чем один тип колебаний, при которых происходит изменение угла R - А - Н, и поэтому спектральные изменения не легко обнаружить и интерпретировать. [23]
Обертоны и полосы плоских деформационных колебаний С - Н также могут быть полезными в этом случае. Тетразамещенная двойная связь, не соединенная непосредственно с атомами кислорода или азота, обычно не может быть определена. Предварительные отнесения характеристических частот алкенов целесообразно проверять с помощью химических реакций. [24]
Полосы поглощения с максимумами 3465, 3410 и 3375 см 1, а также 1655, 1630 и 775 см 1 относятся соответственно к валентным, деформационным и либрационному ( 775 см 1) колебаниям молекул воды. Наличие двух полос поглощения в области плоских деформационных колебаний воды 1655 и 1630 см 1 свидетельствует о кристаллографической неэквивалентности молокул ЦгО в структуре. Располагаясь в пустотах между довольно крупными октаадрическими молекулами HgTeOg и С6н1214 молекулы HgO связывают их посредством слабых Н - свя-зей между собой. [25]
Полоса амид - П - это четко определенное поглощение, которое наблюдается у первичных и вторичных амидов в транс-форме. Это поглощение соответствует сложному колебанию, при котором плоское деформационное колебание NH сильно связано с валентным колебанием С-N. В противоположность свойствам характеристических частот валентных колебаний частота полосы амид - П при образовании водородных связей увеличивается. По мере того как длина связи NH возрастает и ее растяжение облегчается, орбитали атома азота все более принимают р-характер, что делает связь более направленной и более жесткой по отношению к изгибу. [26]
Эта проблема была в основном решена Миядзавой [189, 197], который идентифицировал полосу плоских деформационных колебаний NH цис-амидов примерно при 1440 см-1. При этом становится возможным отнести полосу 3100 см - в спектрах таких соединений как составную частоту плоских колебаний NH и карбонильного поглощения. Первоначальная интерпретация полосы, объясняющая ее резонансом Ферми с обертоном полосы амид - П, остается в силе для троне-соединении. Эта интерпретация в настоящее время общепринята. Однако можно сделать еще некоторые оговорки, так как эта полоса сохраняется примерно в том же месте в спектрах тиолактамов с пяти - и шестичленными циклами. [27]
Это соединение было охарактеризовано восстановлением известного дикетопиперазина б - М - ацетил-ь-орнитина, а также с помощью ряда физических - методов, таких, ка к ИК -, ЯМР - и маес-спектрометрия. Как и ожидали, в ИК-спектре соединения VI ыс-пептидные связи кольца проявляются - по отсутствию либо полос амид II, либо полос валентных колебаний связей NH в области выше 3250 см - и по отчетливым плоским деформационным колебаниям вблизи 1450 ом-1. Предполагаемая структура соединения VI подтверждена сравнением характеристичных сигналов кольцевых протонов в ПМР-спектре с аналогичными сиг-нал ами модельного дикетопиперазина. [28]
С целью сопоставления на рис. 54, а показаны спектры некоторых формиатов металлов. Полоса при 1597 см 1 обусловлена антисимметричными валентными колебаниями связи углерод - кислород в формиатной группе, в то время как полоса при 1377 см 1 принадлежит соответствующему симметричному валентному колебанию. Полоса при 1394 ел 1 появляется в результате плоских деформационных колебаний связи С - Н в плоскости карбоксилатных групп. [29]
Неплоское деформационное колебание ROH-группы практически почти совсем не изучено. Такое колебание совершают все нелинейные четырехатомные и более крупные молекулы. Про него известно, что оно имеет частоту более низкую, чем плоское деформационное колебание va, и, следовательно, также подвергнуто возможности резонанса с каким-либо из скелетных колебаний. Пути использования этого колебания в аналитических целях пока неясны. Поэтому следует лишь указать, что в области плоских деформационных колебаний ROH-группы ( 1400 - 200 си 1) может появиться еще одна полоса поглощения, обусловленная колебаниями, связанными со смещениями атома водорода. [30]