Плоское деформационное колебание

Cтраница 3

Спектры метанола ( жидкость разбавленный раствор и пар. [31]

Их отношение 1 41 характерно для колебаний, происходящих главным образом за счет движения атома водорода. В спектрах разбавленных растворов ее частота становится, как полагают авторы, ниже 350 см 1 - границы возможностей прибора. Напротив, в интервале 1000 - 1500 см 1, где лежит полоса плоского деформационного колебания, спектральные изменения относительно невелики. [32]

Сопоставление некоторых частот замещенных хинолинов и дейтерохинолинов. [33]

В табл. 2 приведено сопоставление частот 2 3 6 и 8-замещенных хинолинов по данным работы [7] и частот 2 3 6 8-дейтерохинолинов. Из табл. 2 видно, что в спектрах монодейтерированных соединений существуют частоты, аналогичные частотам соответствующих замещенных хинолинов. Исключение составляет группа частот около 820 - 860 см 1, но в этой области более слояшо производить сопоставление, так как именно здесь находятся частоты плоских деформационных колебаний групп CD и поэтому появляется большое количество интенсивных полос. [34]

Спектр 3-меркапто - 4-метил - 5-этил - 1 2 4-триазола более сложен, чем спектр 2-меркаптотиазолина. Интенсивные полосы поглощения, появляющиеся в области 3400 - 3100 см-г, обязаны валентному колебанию NH. Интенсивная полоса в области 1502 - 1470 см 1 была отнесена к валентному колебанию С - N тиоамидной группы этой молекулы, которая, по-видимому, как и в случае 2-меркаптотиазолина, сильно связана с плоским деформационным колебанием NH. Полоса поглощения при 1585 - 1570 см-1 обусловлена валентным колебанием С - N молекулы. [35]

ИК-спектры метилового спирта, адсорбированного на цеолитах X и У, несколько различны по своему изменению в условиях термовакуумной обработки. При адсорбции спирта уже при комнатной температуре исчезает полоса 1348 см-1 и проявляется полоса 1400 см-1. Это изменение частоты плоских деформационных колебаний ОН-группы спирта свидетельствует об образовании водородных связей в адсорбированном состоянии. [36]

Вместе с тем в спектре D-ГПт-Б появляется новая, сравнительно интенсивная полоса 1048 см 1, перекрывающаяся с менее интенсивной полосой 1015 см 1, имеющейся в спектрах обеих гидроперекисей. В случае сильно разбавленных растворов в спектре Н - ГПт-Б появляется очень интенсивная полоса 1330 см 1, которая при дейтерировании смещается до 1030 см 1 и уменьшается по интенсивности. При этом полуширина двойной полосы 1360 - 1380 см 1 остается такой же, как в спектре чистой D-ГПт-Б. Из этих данных ясно, что полосы поглощения 1330 и 1030 см 1 относятся к плоским деформационным колебаниям 00 - Н и ОО-D в мономерных молекулах Н - и D-ГПт-Б соответственно. [37]

Неплоское деформационное колебание ROH-группы практически почти совсем не изучено. Такое колебание совершают все нелинейные четырехатомные и более крупные молекулы. Про него известно, что оно имеет частоту более низкую, чем плоское деформационное колебание va, и, следовательно, также подвергнуто возможности резонанса с каким-либо из скелетных колебаний. Пути использования этого колебания в аналитических целях пока неясны. Поэтому следует лишь указать, что в области плоских деформационных колебаний ROH-группы ( 1400 - 200 си 1) может появиться еще одна полоса поглощения, обусловленная колебаниями, связанными со смещениями атома водорода. [38]

Фримен [44] указывает, что в спектрах ряда жирных кислот этой полосе неизменно сопутствует вторая полоса поглощения при более низких частотах. Если разветвление цепи начинается не ближе S-атома углерода ( от карбоксила), то как частоты 1285 5 см 1 и 1235 5 слг1, так и относительные интенсивности этих полос остаются почти постоянными для всех кислот. С приближением места разветвления цепи к карбоксильной группе наблюдается явное изменение частот и интенсивностей этих полос, так что в некоторых случаях интенсивность второй полосы становится больше интенсивности первой. На основании этих данных можно, по-видимому, удовлетворительно объяснить значительное несоответствие между широкими интервалами частот, приводимыми одной группой авторов, и узкими интервалами, которые указываются другой группой. По-видимому, все кислоты должны давать поглощение в области 1300 см 1, но во многих случаях оно должно сопровождаться второй полосой при более низких частотах, которая может бкть интенсивнее первой. Полоса, соответствующая более высокой частоте, очевидно, возникает в результате комбинирования плоских деформационных колебаний ОН и С-О [49]; происхождение же второй полосы менее понятно. К этим же колебаниям Куратани [51] относит полосу у трихлоруксус-ной кислоты, основываясь на том, что она сохраняется у ацетат-иона. Однако, учитывая данные Хаджи и Шеп-парда об эффектах взаимодействия, следует отметить, что сделанные предположения нуждаются в дальнейшей проверке. [39]

В спектре чистой Н - ГПи-ПБ ( см. рисунок) наблюдается широкая полоса средней интенсивности с максимумом 1335 см 1, отсутствующая у D-гидроперекиси. В спектре D-ГПи-ПБ можно заметить полосу поглощения слабой интенсивности при 990 см 1, которая накладывается на узкую полосу 1000 см 1, имеющуюся и в спектре Н - ГПи-ПБ. В спектре сильно разбавленного раствора Н - ГПи-ПБ интенсивность полосы поглощения 1335 см 1 значительно увеличена, полоса заметно уже, однако смещения ее не наблюдается. Такие же изменения происходят с полосой 990 см 1 в спектре D-ГПи-ПБ в случае раствора в СС14, как и со спектром чистой гидроперекиси. При этом существенных изменений в спектре Н - ГПи-ПБ в области 1000 см 1 не заметно. Ввиду этого считаем, что частоты 1335 и 990 см 1 относятся к плоским деформационным колебаниям 00 - Н и 00 - D соответственно. [40]

Страницы: 1 2 3