Плоскостное деформационное колебание

Cтраница 2

Вблизи 1400 см 1 ( 1440 - 1395) отмечается полоса, происхождение которой приписывается [51, 65] колебаниям С-О, связанным с плоскостными деформационными колебаниями О-К. [16]

Согласно изложенному выше, следует ожидать, что структура этого типа дает сильную полосу в интервале 1420 - 1410 см 1, обусловленную плоскостными деформационными колебаниями СН2, как в спектре комбинационного рассеяния, так и в инфракрасном спектре. [17]

Вывод о том, что колебание заместителя связано с колебанием бензольного кольца, не удивителен. Мекке и Росми [10] сообщили о подобном эффекте в фенолах; в этом случае деформационное ОН-колебание взаимодействует с плоскостным деформационным колебанием СН-групп бензольного кольца. [18]

Основные возмущения в спектрах свободных молекул при образовании Н - связей состоят в понижении частоты и увеличении интенсивности валентного колебания ( дн), увеличении частоты плоскостного деформационного колебания АН, увеличении частоты и интенсивности внеплоскостного деформационного колебания ( ТАН) и наконе1Ь в появлении новых полос поглощения в низкочастотной области, приписываемых межмолекулярным колебаниям. [19]

В продуктах окисления смесей с бициклическими ароматическими углеводородами обнаружено повышенное содержание спиртов, большая часть которых относится к фенолам, что подтверждается также и данными ИК-спектроскопии. Продукты окисления, например, Р - метилнафталина с алканами имеют интенсивные полосы при 1200, 1370 см -, свидетельствующие о валентных колебаниях С-О и плоскостных деформационных колебаниях О - Н в фенолах. Именно присутствием фенолов следует объяснить торможение окисления смесей с бициклическими ароматическими углеводородами. [20]

ИК-спектр 4-сульфохло-рнда дифенилоксида ( рис. 2) содержит полосы 1580, 1485 слН, принадлежащие ароматическим ядрам, 1388, 1190 см, характеризующие асимметричные и симметричные колебания - SO2 соответственно, 1258 см4 ароматического эфира, плоскостных деформационных колебаний связи С - II в ароматическом кольце при 1087 см -, пара-замещения при 842 см и моно-замещения при 763, 694 см в ароматическом ядре. ИК-спектр 4-сульфохлорнда дифенпла ( рис. 3) содержит все полосы поглощения 4-сульфохлорида днфенилоксида, за исключением полосы 1258 см, присущей ароматическим эфирам. [21]

ИК-спектр 4-сульфохлорида дифенилоксида ( рис. 2) содержит полосы 1580, 1485 см, принадлежащие ароматическим ядрам, 1388, 1190 см - -, характеризующие асимметричные и симметричные колебания - SCb соответственно, 1258 см - ароматического эфира, плоскостных деформационных колебаний связи С-11 в ароматическом кольце при 1087 см, пара-замещения при 842 см и моно-замещения при 763, 694 см в ароматическом ядре. ИК-сиектр 4-сульфохлорида дифенила ( рис. 3) содержит все полосы поглощения 4-сульфохлорида дифенилоксида, за исключением полосы 1258 см, присущей ароматическим эфирам. [22]

Полосы поглощения в инфракрасных спектрах амидов имеют сложную природу. Поскольку, кроме того, атомы углерода, азота и кислорода имеют близкую массу, колебания связей углерод-кислород и углерод-азот могут взаимодействовать между собой, в результате чего возникают новые типы колебаний, одно из которых может далее взаимодействовать с плоскостным деформационным колебанием связи N-H первичного или вторичного амида. [23]

Чтобы преодолеть эти трудности Сазерленд и его сотрудники [21, 125, 128, 129], а также Куайнен и Виберли [130, 131 ] провели недавно большую работу по изучению дейтеро-прэизводных спиртов. Эти две группы авторов приводят различные данные по отнесению полос, и потому полученные результаты нельзя считать окончательными, однако, по-видимому, полоса алифатических спиртов вблизи 1100 см 1 связана в основном с валентными колебаниями С-О, тогда как простой или двойной пик в области 1400 - 1300 аи 1 отвечает плоскостным деформационным колебаниям ОН. Последние, как указывалось, вероятно, взаимосвязаны с деформационными колебаниями соседних групп СН2, что приводит к смешанным колебаниям, и потому изменения спектра не будут соответствовать ожидаемым в результате дейтери-рования. [24]

Во-вторых, в спектре полистиролселеноновой кдслоты эта полоса обнаружена при 1011 см - независимо от степени гидратации. В полистиролселеноновой и о-толуолсульфоновой кислотах взаимодействие плоскостных деформационных СН-колебаний с валентным колебанием иона отсутствует. В результате в обоих случаях плоскостное деформационное колебание обнаруживается при больших волновых числах. [25]

Пиридин образует молекулярное соединение также с иодом. Плайлер и Малликен [345] нашли, что полоса валентного колебания I - I, наблюдаемая при 213 см - в спектре газообразного иода, смещается к 184 см-1 в спектре комплекса пиридин-12. Кроме того, Зингаро и Уитмер [346] нашли, что полоса пиридина 990 слг1 ( плоскостное деформационное колебание СН) смещается в область более высоких частот. Используя инфракрасные спектры, Шмульбах и Драго [347] получили константу равновесия и другие термодинамические данные для реакции между диметилацетамидом и иодом. [26]

Теперь посмотрим, из изменений каких внутренних координат состоит каждое из этих нормальных колебаний. В этой молекуле должны быть два валентных колебания N - Н и одно валентное колебание N-N. Для описания деформационных колебаний выбор двух углов N-N - Н достаточно очевиден, и это будут плоскостные деформационные колебания. Из этих координат образуются пять нормальных колебаний, и остается найти еще одно. [27]

Спектр малых частот 1 3-дихлор - 2-иодбензола существенно отличается от двух предыдущих по числу линий, их положению, интенсивности и ширине, и кристалл, видимо, неизоморфен с ними. Это может быть связано с тем, что введение атома иода в молекулу приводит из-за пространственных затруднений к изменению ее симметрии, а следовательно, и к иному по сравнению с остальными 1 2 3-тригалоидбензолами строению кристаллической решетки. Выход галоидов из плоскости бензольного кольца в случае 1 3-дихлор - 2-иодбензола подтверждается также обнаруженным нами [5] расщеплением полос, относящихся к плоскостным деформационным колебаниям С - Н в ИК-спектрах твердых кристаллических образцов. [28]

Инфракрасные спектры карбоксильных катионитов. о - СГ-1. б - ДК-3. [29]

Указанная полоса отчетливо проявляется в спектрах всех исследованных нами карбоксильных смол СГ-1, КБ-4, ДК-3, КМТ. На рис; 1 показаны инфракрасные спектры карбоксильных смол СГ-1 и ДК-3. В рассматриваемых спектрах смол имеются также другие полосы, которые отнесены нами к колебаниям димеризованных карбоксильных групп: очень сильная полоса при 1280 см-г, относящаяся к валентным колебаниям С-Oja плоскостным деформационным колебаниям - ОН, а также полоса средней интенсивности при 960 слГ1, принадлежащая к неплоскостным деформационным колебаниям - ОН. Аналогичное распределение полос v 1280 см 1 и v960 слГ1 сделано авторами работы [ 91, исследовавших ИК-спектры смоляных кислот. [30]

Страницы: 1 2 3