Симметричное деформационное колебание
Cтраница 1
 |
ПК-спектры шотактического полипропилена в поляризованном свете. [1] |
Симметричное деформационное колебание СгЬ - группы при 1435 см - ( см. табл. 6.7) было также найдено в спектра. [2]
Симметричные деформационные колебания водородных атомов метильной группы связаны с появлением полосы поглощения в интервале 1385 - 1370 см 1, которая исключительно стабильна по своему положению, если только эта группа присоединена к другому атому углерода. Эта корреляция имеет большое значение особенно потому, что происходящее в определенных условиях расщепление полосы позволяет идентифицировать системы с разветвленными цепями. [3]
Частота симметричных деформационных колебаний при 1375 см-1 почти совпадает с частотой веерных колебаний группы СН2 при 1369 см-1 ( рис. 21), а слабая полоса, соответствующая маятниковым колебаниям группы СН3 при 890 см-1 перекрывается полосой поглощения при 888 см-1, связанной с ненасыщенностью молекулы. Очевидно, что вследствие этих причин определение разветвленно-сти по содержанию метальных групп связано с возможностью значительных ошибок, особенно для полимеров с малым числом боковых ответвлений. Однако вопрос об определении степени разветвленное полиэтилена детально рассматривался в литературе, поскольку механические свойства полимера во многом зависят от степени его разветвленности. [4]
Частота симметричных деформационных колебаний при 1375 см-1 почти совпадает с частотой веерных колебаний группы СН2 при 1369 см-1 ( рис. 21), а слабая полоса, соответствующая маятниковым колебаниям группы СН3 при 890 см-1 перекрывается полосой поглощения при 888 слг1, связанной с ненасыщенностью молекулы. Очевидно, что вследствие этих причин определение разветвленности по содержанию метильных групп связано с возможностью значительных ошибок, особенно для полимеров с малым числом боковых ответвлений. Однако вопрос об определении степени разветвленности полиэтилена детально рассматривался в литературе, поскольку механические свойства полимера во многом зависят от степени его разветвленности. [5]
Частота симметричных деформационных колебаний при 1375 см-1 почти совпадает с частотой веерных колебаний группы СН2 при 1369 см-1 ( рис. 21), а слабая полоса, соответствующая маятниковым колебаниям группы СН3 при 890 см-1 перекрывается полосой поглощения при 888 см-1, связанной с ненасыщенностью молекулы. Очевидно, что вследствие этих причин определение разветвленно-сти по содержанию метальных групп связано с возможностью значительных ошибок, особенно для полимеров с малым числом боковых ответвлений. Однако вопрос об определении степени разветвленное полиэтилена детально рассматривался в литературе, поскольку механические свойства полимера во многом зависят от степени его разветвленности. [6]
Частота симметричных деформационных колебаний также зависит от природы центрального иона, во внутренней сфере которого находится координированная группа. По мере возрастания ковалентного характера комплекса эти частоты повышаются. Поскольку характер связи в существенной степени связан с устойчивостью комплексов в растворе, то в ряде случаев отмечается соответствие между ходом изменения частот координированных групп и констант нестойкости комплексов в растворе. В табл. 87 приводятся этилендиаминовые комплексы ряда металлов, отличающиеся характером связи и устойчивостью, причем устойчивость и степень ковалентности связи уменьшаются в приведенном ряду сверху вниз. Из таблицы видно, что частоты маятниковых и деформационных колебаний ЫН3 - группы закономерно уменьшаются. В том же порядке понижаются частоты колебаний связи металл - азот. Аналогичные соотношения наблюдаются у соединений, содержащих координированные нитро-группы. [7]
Частоту симметричных деформационных колебаний первичных амидов и частоту деформационных колебаний вторичных амидов приписывают полосе поглощения в области 1600 см-г. Эта полоса поглощения характерна для всех амидов, однако необходимо отметить, что точное происхождение этой полосы нельзя считать твердо установленным. [8]
Полосы валентных и симметричных деформационных колебаний, как правило, обладают высокой интенсивностью. Полосы дважды вырожденных деформационных колебаний имеют среднюю интенсивность. [9]
С симметричными деформационными колебаниями связи С - Н при третичном углероде связывают полосу 1360 - 1330 см-1. В изопропильной группе происходит расщепление полосы симметричного деформационного колебания связей С - Н в группах СН3 на высокочастотную при 1385 - 1380 см-1 к низкочастотную при 1372 - 1366 см-1. Замыкание метиленовой цепи в ненапряженные циклы смещает полосы колебания группы СН2 с 1468 до 1452 см-1. Наиболее характерные деформационные колебания связей Н - СС-Н наблюдаются в области 1000 - 800 см-1. Обычно считают, что довольно интенсивная полоса при 965 - 970 см-1 характеризует транс-соединение. [10]
Положение полос симметричных деформационных колебаний СН3 почти полностью зависит от того, к атому какого элемента присоединена метильная группа. Эта особенность, как и характерное расщепление полосы, которое наблюдается, если к одному и тому же атому присоединено более одной метильной группы, делает эти колебания наиболее ценными для диагностических целей. Недавно были предприняты попытки расширения применимости таких корреляций при изучении небольших смещений частот, происходящих при замене других заместителей у атома X. [11]
Данные о симметричных деформационных колебаниях группы СН3 используются также в структурных исследованиях для распознавания как связи С - СН3, так и разветвленных структур; идентификация последних может быть проверена по частотам колебаний скелета. [12]
Данные о симметричных деформационных колебаниях группы СНз также могут быть использованы в структурных исследованиях для распознавания как связи С - СН3, так и разветвленных структур; идентификация последних может быть проверена по частотам колеба -, ний - С-С - скелета. [13]
Положение полосы поглощения симметричных деформационных колебаний С - Н метальной группы в области 1380 - 1370 см 1 довольно стабильно. Это становится особенно важным потому, что в определенных условиях наблюдается расщепление полосы поглощения, что позволяет идентифицировать разветвленные структуры. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5