Cтраница 2
Численное значение частоты симметричных деформационных колебаний СН3 в том случае, когда метальная группа присоединена не к углероду, а к атому другого элемента, в большой степени определяется электроотрицательностью последнего, и величина смещения может быть очень значительной. [16]
![]() |
Формы нормальных колебании тетраэдрических частиц. [17] |
Положение же линии симметричного деформационного колебания 2 менее стабильно. По-видимому, это колебание аниона А1С - 4 чувствительно к влиянию окружения. [18]
Частоты, соответствующие симметричным деформационным колебаниям, сильно изменяются, как правило, увеличиваясь при комплексоо. [19]
Таким образом, отклонение частоты симметричных деформационных колебаний от значения 8S 950 см 1, характерного для свободной молекулы NH3, может рассматриваться как мера степени связанности неподеленной пары атома азота. [20]
![]() |
Полистиролсульфоновая кислота ( степень сшивания 5 %, 3 сут сульфирования. [21] |
В полистиролсульфоновой кислоте отсутствует полоса симметричного деформационного колебания гидратиро-ванного иона гидроксония. [22]
В спектрах исследованных аминокомплексов платины полоса симметричных деформационных колебаний NH3 в ряде случаев расщеплена на две компоненты, резко отличающиеся друг от друга по интенсивности; в таблице приведена величина Ье, отвечающая более интенсивной компоненте. В спектре транс-диаммина расщепление отсутствует. Препараты иодо - и бромопентамминов и иодохлоротетраммина Pt ( IV) ( в виде нитратов) были любезно предоставлены X. Гильдепгер-шелем; препараты гексаммина и моноаммина - Ю. Н. Кукушкиным, которым авторы выражают глубокую благодарность. Остальные соединения были получены специально для целей настоящей работы. Оценка нижнего предела pKtt [ Rh ( NH3) 6 ] Cl3 содержится в работе X. [23]
Шеппард [21] показал, что частоты симметричных деформационных колебаний метальных групп зависят от химической природы ( электро-отрицательности) гетероатома, присоединенного к СНз-группе, но практически не зависят от массы и размеров этого атома. Наибольшая частота, около 1475 см-1, наблюдается для атома фтора. [24]
Поглощение при 7 25 мкм вызвано симметричными деформационными колебаниями метильных групп и проявляется независимо от их положения. [25]
Поглощение при 1380 см 1 возникает вследствие симметричных деформационных колебаний метилъных групп и является важным критерием подтверждения строения. Это поглощение отсутствует в спектрах соединений, не содержащих метильной группы. Выбор между этими двумя группами можно сделать на том основании, что наличие треттг-бутильной группы проявляется двумя пиками, из которых низкочастотный пик более интенсивный, в то время как дублет изопропильной группы симметричен по интенсивности. [26]
На частоте 1380 см-1 проявляется полоса поглощения симметричных деформационных колебаний изолированных концевых метильных групп и только в ИК-спек-трах продуктов ( XXV и XXIX) слегка заметны перегибы 1370 и 1390 см 1 на полосе 1380 см-1, соответствующие наличию изо-пропильной группы. [27]
Частота 874 см 1 должна быть интерпретирована как частота симметричного деформационного колебания v z в верхнем состоянии, а наличие в спектре протяженной прогрессии, отвечающей этому колебанию, с максимумом интенсивности приблизительно при v j, 7 указывает на значительное изменение угла при вершине пирамиды ГШз при переходе из основного в возбужденное состояние. Действительно, Уолиш Уарсоп показали, что полосы горячей прогрессии, в которой возбуждается лишь колебание vj, , связаны с переходами попеременно с верхних и нижних компонент инверсионного дублета основного состояния соответственно для нечетных и четных значений v z и, следовательно, полосы должны быть попеременно смещены в сторону длинных и коротких воли, так как уровень v t 1 в NH3 имеет расщепление, равное 36 см 1 ( см. [23], стр. Подобная ситуация может возникнуть лишь в случае, если молекула имеет плоскую структуру в возбужденном состоянии, так как тогда чередующиеся колебательные уровни в прогрессии f2v2 попеременно симметричны и антисимметричны по отношению к плоскости молекулы и могут комбинировать либо с одним, либо с другим инверсионным уровнем основного состояния, как это показано на фиг. В случае если молекула неплоская в возбужденном состоянии, как изображено на фиг. [28]
![]() |
Частоты валентных колебаний нитрогрупп тринитрометана.| Интенсивности линий КР-спектров а-галогенп олинитроалканов. [29] |
Сейчас кажется более вероятным, что эти частоты обусловлены симметричными деформационными колебаниями угла ONO. [30]