Cтраница 4
![]() |
Изменение молярной энтропии - Д5 адсорбции воды как функция числа п молекул воды, адсорбированных на моль ионов. [46] |
В соответствии с изложенным в разд. А плечо гГри 3250 см 1 в спектре жидкой воды относится к обертону ножничных колебаний молекул воды. Несколько другие результаты получаются при высоких степенях гидратации. [47]
![]() |
ИК-спектры твердых углеводородов, образовавших ( а и не образовавших ( б комплекс с карбамидом. [48] |
Полоса 1371 см-1 обусловлена симметричными колебаниями СН-связей СН3 - групп. В исследованной фракции присутствуют нафтеновые структуры, на что указывает максимум полосы поглощения в области ножничных колебаний метиленовых групп, соответствующий 1458 см - По наличию полосы 1600 см - 1 можно судить о присутствии в этой фракции ароматических структур. ИК-спектр углеводородов, образовавших комплекс с карбамидом ( см. рис. 1.5, а), отличается меньшей интенсивностью полосы поглощения симметричных колебаний метальных групп, что свидетельствует о меньшей степени разветвленное парафиновых цепей. [49]
Эта длина волны лежит в ИК-области спектра. Если инфракрасное излучение с длиной волны 6 27 мкм может взаимодействовать ( связано) с этим ножничным колебанием, то можно вызвать и наблюдать переход между колебательными уровнями молекулы воды при этой длине волны. [50]
Ввиду того что поле иона может также изменять коэффициент поглощения полос колебаний гидратной воды, следует соблюдать осторожность при рассмотрении интенсивности этих полос. Необходимо всегда учитывать интенсивность как полосы валентных, так и ножничных колебаний, поскольку в соответствии с [22] взаимодействие с окружением по-разному изменяет коэффициент поглощения полос валентных и ножничных колебаний. Если интенсивность этих колебаний изменяется одинаково, то изменения коэффициента поглощения имеют лишь второстепенное значение. Все же, как это будет видно в разд. [51]
В спектре прочих солей полистиролсульфоновой кислоты полоса ножничных колебаний Н2О всегда присутствует одновременно с полосой ОН-валентных колебаний, если последняя вообще наблюдается. Не так обстоит дело, однако, в случае образца с таллием - полоса около 3200 см 1 сохраняется после полного высушивания пленки, в то время как полоса ножничных колебаний НгО отсутствует. Это указывает на то, что в пленке Т1 - формы ионообменника сохраняются ОН-группы и после удаления из нее всех молекул воды. [52]
![]() |
Полосы валентных и деформационных колебаний водорода аминогрупп. [53] |
Деформационные колебания имеют частоты гораздо меньшие, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев. Из деформационных колебаний других водородсодержащих группировок наибольшее значение для структурного анализа имеют антисимметричное и симметричное деформационные колебания метальных групп ( 1430 - 1470 и 1370 - 1380 см 1), ножничное колебание метиленовой группы ( 1445 - 1485 см 1) и особенно - плоскостные и внеплоскостные деформационные колебания водорода у двойных связей и ароматических колец ( см. справочную таблицу на с. [54]
Ножничные колебания являются более низкочастотными и могут вносить заметный вклад. [55]
![]() |
Примеры различных типов колебаний молекулы. [56] |
При веерных колебаниях нелинейная трехатомная структурная единица движется взад и вперед в равновесной плоскости, образованной атомами и двумя их связями. При маятниковых колебаниях структурная единица осциллирует вне равновесной плоскости. В случае ножничных колебаний два несвязанных атома движутся взад и вперед по отношению друг к другу. Вращения структурной единицы относительно связи, которая соединяет ее с остальной частью молекулы, называются крутильными колебаниями. [57]
Рассмотрим поли-цис - и поли-г / анг-1 2-дейтерополиэтилены. У первого из них в цепи имеются эритро -, а у второго - трео-диизотактические участки цепи. ИК-спектры этих полимеров различаются между собой положением полос ножничных колебаний CHD-групп. Рассчитаны частоты нормальных колебаний полностью дейтерированного и громг-дейтерированного полиэтилена [1720], эти частоты сопоставлены с наблюдаемыми значениями. [58]
![]() |
Зависимость показателя преломления n D углеводородов церезина 80 от температуры t. [59] |
Твердые углеводороды нефти имеют в ИК-спектрах определенное число основных полос поглощения, форма и интенсивность которых тесно связана с фазовым состоянием вещества. Спектры, снятые при температурах, отражающих фазовое состояние твердых углеводородов, характеризуют их структурные особенности. На рис. 1.20 представлены ИК-спектры поглощения грозненского парафина, снятые при различных температурах. В области расплава при температуре 69 3 С наблюдается поглощение, соответствующее маятниковым ( 720 см х) и ножничным колебаниям ( 1467 см-х) метиленовых групп. Характерным является наличие колебаний метиленовых групп ( 1380 и 1300 см4) неупорядоченно расположенных молекул. При температуре 44 6 С парафин находится в твердом состоянии, о чем свидетельствует исчезновение полос при 1380 и 1300 см 1, и наличие полосы 890 см 1, свидетельствующее о появлении упорядоченно расположенных молекул. [60]