Cтраница 5
![]() |
ИК-спектфы высших простых полиэфиров Г859 ]. [61] |
Изолированная полимерная цепь относится к фактор-группе, изоморфной точечной группе CZH. Она имеет центр симметрии, поэтому проявление полос в ИК - и КР-спектрах происходит по принципу взаимного исключения. Из данных табл. 6.32 видно, что полосы ИК - и КР-спектров не совпадают. Полоса при 744 см - относится к маятниковому колебанию СН2 - группы. При зигзагообразной конформации цепи маятниковые колебания не взаимодействуют с валентными колебаниями углеродной скелетной цепи и ножничными колебаниями, поскольку они относятся к разным типам симметрии. [62]
![]() |
Поперечный разрез элементарной ячейки полиэтилена, перпендикулярный кристаллографической оси с, и соответствующие элементы симметрии. [63] |
Вуллет [115] интерпретировали спектр полиэтилена. Их результаты сопоставлены в табл. 1, которая содержит данные о форме и поляризации каждого колебания. В двух последних столбцах приведено наиболее вероятное отнесение наблюдаемых полос поглощения. Как установили Стейн и Сезерленд [151], расщепление ст-колебаний в кристаллической области вызвано действием сил Ван-дер - Ваальса между соседними СН2 - группами различных молекулярных цепей. Экспериментально наблюдаемое расщепление противоречит, однако, ожидаемому теоретически, поскольку компоненты дублета лежат по обе стороны от основного колебания, в то время как согласно теории требуется, чтобы они обе лежали в области более высоких частот. Дальнейшее разногласие наблюдается в расположении компонент дублетов относительно осей кристалла. Не вполне понятно, почему высокочастотные компоненты обоих валентных колебаний принадлежат к различным осям. Поляризация высокочастотной компоненты ножничного колебания вдоль кристаллографической а-оси не совпадает с поляризацией, предсказанной теорией. [64]