Cтраница 5
Принято, что в колебании решетки внутренние силы молекулы не участвуют; возвращающими силами в процессе колебания являются те, которые обусловлены межмолекулярными взаимодействиями в решетке. Колебания решетки могут быть как поступательного, так и вращательного типа. Когда на элементарную ячейку приходятся две цепи, то колебания в одной из них будут находиться или в фазе, или противофазе с колебаниями другой цепи, отсюда число нормальных колебаний будет равно удвоенному для изолированной цепи. Если основ ное взаимодействие между цепями осуществляется за счет слабых вандерваальсовых сил, то разность частот между однофазными и противофазными колебаниями будет достаточно малой и во многих случаях реально не наблюдается. Однако не все колебания, которые возникают в этом случае, активны. Необходимо также иметь в виду, что в общем случае симметрия цепи понижается, когда ее помещают в трехмерную кристаллическую решетку. Силовое поле соседних молекул обычно изменяет симметрию, которая была присуща изолированной цепи, в результате чего неактивные полосы становятся активными в спектре кристалла. Число типов колебаний и их активность в инфракрасном спектре могут быть исследованы методами, аналогичными описанным ранее для индивидуальных цепей. [61]