Cтраница 2
Арилгалогениды реагируют с пиридином только в юм случае, если они сильно активированы; например, 2 4-динитрохлорбензол при 100 дает хлористый 1 - ( 2 4-динитрофенил) пиридиний. [16]
Арилгалогениды реагируют с крем-нийметаллическими соединениями в основном так же, как и ал-килгалогениды. В табл. 6 - 5 суммированы многочисленные реакции арилгалогенидов. [17]
Арилгалогениды менее реакционноспособны, чем исходные углеводороды. Бромбензол образует смесь о - и n - дибромбензолов, причем предпочтительно пара-изомер. Эти данные служат ярким примером того, что более жесткие условия способствуют случайной атаке и приводят к увеличению выхода побочных продуктов. [18]
Арилгалогениды, как правило, не взаимодействуют с фосфи-нами, поэтому для получения тетраарилфосфониевых солей необходимы специальные методы. [19]
Арилгалогениды, не содержащие водорода в орто-месте, неактивны по отношению к амидам щелочных металлов. [20]
Арилгалогениды менее реакцирнноспособны по отношению к нуклеофилам, за исключением1 тех случаев, когда в, арго - и ( или) аратположениях находятся сильные акцепторы электронов. Нуклеофильной атаке подвержены также 2 - и 4-галогено-пиридины. Арилгалогениды способны образовывать ариллитие-вые производные и реактивы Гриньяра. [21]
Арилгалогениды получают теми же способами, что и алкильные соединения; известны три - или пентапроизводные. [22]
Арилгалогениды менее реакционноспособны, чем соответствующие алкилпроизводные, а арилхлориды в обычных условиях не реагируют совсем. [23]
Активированные арилгалогениды обычно дают хорошие выходы, но побочные реакции могут оказаться существенными. [24]
Активированные арилгалогениды вполне гладко реагируют с аммиаком, с первичными и вторичными аминами, давая соответствующие ариламины. С первичными и вторичными аминами результаты обычно получаются лучше, чем с аммиаком; высокой реакционной способностью отличается пиперидин. [25]
Обычно арилгалогениды устойчивы по отношению к щелочным производным арил - или диариламинов в жидком аммиаке или в кипящем эфире. Замещение требует температуры 150 - 300 [39, 67, 76], и перегруппировки [35, 36, 92] свидетельствуют о наличии промежуточных соединений типа дегидробензола. [26]
Хотя арилгалогениды, как правило, неактивны по отношению к соединениям трехвалентного фосфора, следует все же упомянуть две реакции дегалогенирования. [27]
Поскольку арилгалогениды реагируют с цианидами металлов по бимолекулярному механизму ( стр. [28]
Хлорбензол и другие арилгалогениды реагируют с магнием в среде тетрагидрофурана, не вызывая затруднений. [29]
Винил - и арилгалогениды менее реакционноспособны, чем алкилгалогениды. Винилбромид реагирует с магнием только в растворе тетрагидрофурана ( реакция Нормана), а при реакции бромбензола обычно используют активацию иодом или бромом. [30]