Cтраница 2
Для выяснения механизма реакции необходимо знать соотношение между количеством хемосорбированного кислорода и концентрацией добавки. Степень покрытия поверхности образцов хемосорбированным кислородом определяли термогравиметрическим методом в интервале температур от 30 до 1000 С при давлении кислорода, равном 20 мм рт. ст. В этих опытах были использованы образцы непромотированной NiO и образцы с добавками 0 5 мол. Хотя точность измерений была не очень велика, из данных на рис. 1 можно видеть, что добавление примеси оказывает лишь незначительное влияние на количество хемосорбированного кислорода, которое составляет около 30 % от монослоя в диапазоне температур от 100 до 600 С. Кроме того, анализ изобар показывает, что существует по меньшей мере два типа хемосорбированного кислорода, оба в виде отрицательных ионов, что видно из результатов измерения электропроводности. [16]
Если адсорбируется больше, чем один реагент, то наблюдаемое значение поверхностного потенциала представляет собой какую-то усредненную величину, зависящую от индивидуального эффекта каждого из них и от взаимодействия между ними, возможно, с образованием какого-то промежуточного комплекса. Обычно продукт реакции адсорбируется значительно слабее и его влиянием на поверхностный потенциал можно пренебречь. Этот метод, в частности, можно использовать для исследования реакции гетерогенного окисления СО до С02 на поверхности платины [52]; хемосорбированный кислород дает большой отрицательный поверхностный потенциал, равный - 1В, при полном заполнении поверхности, а в широком интервале концентраций имеется линейное соотношение между работой выхода и количеством хемосорбированного кислорода. Другой реагент, СО, также адсорбируется, но даже при монослойном заполнении практически не вызывает изменения поверхностного потенциала, так что число хемосорбированных атомов кислорода можно непрерывно контролировать. [17]
На основании данных магнитооптического исследования можно предположить, что первоначально накопление никеля происходит в приповерхностном слое, покрытом окисной пленкой ZTOg. Резкое увеличение каталитической активности указывает на то, что никель стал доступен реагирующим веществам. В пользу такого предположения свидетельствуют результаты по хемосорбцяи кислорода на поверхности гидрида Er-Nl-H в зависимости от условий обработки. Симбатно с ростом концентрации никеля на поверхности повышается количество хемосорбированного кислорода. [18]
Рассматривается влияние электронного фактора в реакциях высокотемпературного окисления СО и Н2 на катализаторах из закиси никеля, непромотированной и промотированной окисью лития или окисью галлия. Обсуждение результатов проведено на основании улучшенной теории, базирующейся на новы. Сравнение скоростей реакций с концентрацией дырок в катализаторе обнаруживает сходное изменение этих параметров. Кроме того, количество хемосорбированного кислорода не зависит от концентрации дырок. Для теоретического анализа используются кинетические уравнения, в которые входит концентрация дырок на поверхности катализатора. Что касается искривления потенциального уровня у поверхности; то эта величина связана с концентрацией дырок в объеме катализатора. Обнаружена тесная связь между хемосорбированными ионами кислорода л дырками в граничном слое. Сделан вывод, что ионы N1, расположенные рядом с местами хемосорбции кислорода, являются центрами реакции. Стадией, определяющей скорость процесса, является захват дырок в результате удара из объема или физической адсорбции молекул СО или Hj. Все экспериментальные данные автора находятся в удовлетворительном согласии с этой теорией. [19]