Cтраница 1
Добавки альдегидов снижают не только предел по давлению холоднопламенного воспламенения, но и уменьшают периоды индукции холодных пламен. [1]
Окислению способствуют добавки альдегидов, образующих надкис-лоты - инициаторы радикальных процессов. [2]
Результаты опытов с добавками альдегидов могут быть сформулированы следующим образом. Во-первых, абсолютное количество ацетальде-гида, обнаруживаемое в конце периода индукции, не зависит от наличия или отсутствия его в качестве добавки к исходной смеси. Во-вторых, количество ацеталь-дегида, обнаруживаемое в конце периода индукции, не зависит от добавки формальдегида к исходной смеси. В-третьих, перекиси обнаруживаются только тогда, когда начинается окисление углеводорода, и так как они состоят только из перекиси водорода и алкильных перекисей, то они не могут образовываться из ацетальдегида. Необходимо подчеркнуть, что найденные в этих опытах количества перекисей меньше, чем в контрольных опытах без добавок ацетальдегида. В-четвертых, количество формальдегида, обнаруживаемое в конце периода индукции ( см. опыты 12 - 14 табл. 69), зависит от его добавки к исходной смеси и равно приблизительно сумме этой добавки и количества формальдегида, находимого в этот момент реакции в контрольных опытах без добавок. [3]
Как уже упоминалось, добавки альдегидов сильно снижают индукционный период и, следовательно, температуру реакции. [4]
Отчетливо видно, что добавка альдегидов. [6]
Кинетика накопления промежуточных про. [7] |
Было изучено также влияние добавок альдегидов на окисление в смеси I. Оказалось, что как формальдегид, так и ацетальдегид сокращают период индукции, однако, в полном соответствии с данными С. С. Поляк и В. Я. Штерна [18, 21, 22] ( см. стр. [8]
Показано [82], что при добавке альдегидов реакция жид: фазного окисления алкилбензолов ускоряется. Было так впервые отмечено важное влияние растворителей, в частно ниэкомолекулярных жирных кислот, на жидкофазное окисле. [9]
Влияние добавок N, СО2 и Не на предел ио давлению холоднопламенного воспламенения Рпред при нитровании пропана. [10] |
Было изучено действие на нитрование метана и пропана добавок альдегидов и ал-килнитритов, образование и активная промежуточная роль которых в ходе этой реакции не вызывают сомнений. Было установлено, что такие добавки не влияют на скорость медленной реакции, проходящей вдали от предела по давлению холоднопламенного воспламенения, и сильно влияют на холоднопламенную реакцию, резко снижая ее предел. [11]
Влияние добавок N2, COa и Не на предел ио давлению холоднопламенного воспламенения РПпе1 ПРИ нитровании пропана. [12] |
Было изучено действие на нитрование метана и пропана добавок альдегидов и ал-килнитритов, образование и активная промежуточная роль которых в ходе этой реакции не вызывают сомнений. Было установлено, что такие добавки не влияют на скорость медленной реакции, проходящей вдали от предела по давлению холоднопламенного воспламенения, и сильно влияют на холоднопламенную реакцию, резко снижая ее предел. [13]
В полярографическую ячейку вносят 5 - 10 мл 0 1 М раствора гидроокиси лития, 0 5 - 1 мл вещества, удаляют кислород током инертного газа и снимают полярограмму от - 0 6 в. Затем в ту же ячейку вносят добавку определяемого альдегида и снова снимают полярограмму. [14]
Как было показано выше, Норриш рассматривает альдегиды в качестве разветвляющих агентов на основании суммы косвенных доказательств. Сюда относятся такие экспериментальные данные, как элиминирование добавками альдегидов периода индукции реакции окисления углеводородов, экспоненциальный характер накопления альдегидов в ходе окисления углеводорода, увеличение скорости этой последней реакции при облучении реагирующей углеводороднокислородной смеси светом с длинами волн, вызывающими распад альдегидов с образованием свободных радикалов. К сожалению, Норришу остались неизвестными появившиеся еще в 1949 г. опыты В. Я. Штерна и С. С. Поляк [105] ( см. стр. Объединение же этих результатов с указанными выше косвенными подтверждениями, собранными, а частично и экспериментально полученными Норригаем, делает совершенно бесспорным вывод о разветвляющей роли альдегидов в ходе газофазного окисления углеводородов. [15]