Cтраница 1
Количество добавленного осадителя и является числом осаждения. [1]
Количество добавленного осадителя ( в мл), приходящееся на 1 мл взятого растворителя, является количественной характеристикой растворимости полимера в данном растворителе. [2]
![]() |
Время до застудневания 4 % - ных водных растворов поливинилового спирта при добавлении ацетона. [3] |
В этом случае количество добавленного осадителя таково, что кривая кристаллического равновесия смещается существенно в сторону более высоких температур и степень пересыщения ( переохлаждения) становится более высокой, чем в водном растворе, в результате чего сравнительно быстро происходит локальная кристаллизация, приводящая к застудневанию раствора. При этом, однако, бинодальная кривая аморфного равновесия находится, по-видимому, еще вне области температур эксперимента. Но если ввести большее количество нерастворителя, то образуется хлопьевидный осадок, что свидетельствует о таком сдвиге равновесия ( аморфного), при котором бинодальная кривая перекрывает уже область эксперимента. [4]
Молекулярно-весовое распределение образца может быть определено по зависимости мутности от количества добавленного осадителя или от степени изменения температуры раствора. [6]
Затем из бюретки к раствору приливают осадитель ( по каплям при постоянном помешивании) до появления неисчезающей мути. Количество добавленного осадителя в миллиметрах, приходящееся на 1 мл взятого растворителя, является количественной характеристикой растворимости полимера в данном растворителе. Это число тем больше, чем лучшей растворяющей способностью обладает растворитель по отношению к данному материалу. [7]
При разделении фаз в разбавленном растворе полимера его мутность изменяется в зависимости от количества возникающей обогащенной полимером фазы. Молекулярно-весовое распределение образца может быть определено по зависимости мутности от количества добавленного осадителя или от степени изменения температуры раствора. Хотя Гастингс и Пикер39 и усомнились в возможности строгой интерпретации результатов, полученных по измерению мутности, Губерманн34 недавно показал применимость данного метода для определения молекулярно-весового распределения полистирола. [9]
Повторяя эту операцию для ряда фракций с различными молекулярными весами, можно получить значения f ( М), соответствующие каждому молекулярному весу. Распределение по молекулярным весам получают путем определения зависимости мутности Т от количества добавленного осадителя и. Таким образом, полное осаждение соответствует 100 % - ной мутности. [10]
![]() |
Зависимость характеристической вязкости ( / и вискозиметри. [11] |
Действительно, для ряда систем было обнаружено непрерывное уменьшение [ г ] по мере добавления к хорошему плохого растворителя. Но для многих систем наблюдается экстремальная зависимость [ ц ] и k от количества добавленного осадителя. Впервые это было показано Палитом, Коломбо и Марком [9], данные которых представлены на рис. 13.4. С увеличением количества добавленного нерастворителя [ т ] ] изменяется по кривой с максимумом, a k - по кривой с минимумом. Это происходит потому, что первые порции добавленного осадителя улучшают качество растворяющей смеси, которое при дальнейшем добавлении его ухудшается. [12]
Величину V можно экспериментально определять как точку, в которой становится заметной мутность раствора. Кривую распределения по молекулярным весам получают путем определения зависимости мутности Т от количества добавленного осадителя. [13]
![]() |
Рекомендуемые растворители и осадители. [14] |
Чем больше осадителя требуется добавить в раствор до появления мути, тем лучшей растворяющей способностью обладает данный растворитель. Отношение объема осадителя к объему растворителя количественно характеризует растворимость полимера. В коническую колбу помещают 0 05 - 0 1 г хорошо измельченного испытуемого полимера и растворяют в 3 мл испытуемого растворителя. Затем из бюретки Приливают к раствору осадитель ( по каплям при постоянном перемешивании) до появления неисчезающей мути. Количество добавленного осадителя ( в мл), приходящееся на 1 мл взятого растворителя, является количественной характеристикой растворимости полимера в данном растворителе. [15]