Cтраница 3
Методы измерения перечисленных физических и физико-химических характеристик вещества хорошо разработаны, соответствующая аппаратура и приборы вполне доступны, поэтому построение таких кривых не представляет большого труда. Сложность в основном состоит в отыскании таких экспериментальных условий, в которых интересующая нас зависимость обладает наибольшей крутизной в определенной области содержания воды. Зачастую крутизна функций и стабильность показаний зависят от посторонней добавки, специфически взаимодействующей с водой или с веществом, поэтому перед измерением в систему заведомо вводят такую добавку. [31]
Примером оптического изучения самого явления катализа является исследование свечения, обнаруженного в нашей лаборатории Л. Н. Курбатовым при окислении на катализаторе паров спирта. Этот новый вид люминесценции, который можно назвать поверхностной оксилюминисценцией, вызывается квантом энергии, выделяющимся в первичном акте окисления на поверхности и передающимся центру люминесценции до того, как этот квант рассеивается в тепло. В качестве катализаторов окисления были использованы аэрогели силикагеля с посторонними добавками. Автором этой статьи, совместно с Л. А. Качур, было показано, что при окислении паров других органических соединений ( альдегидов) свечение распространяется с поверхности в объем. Другими словами, реакция окисления, протекающая на поверхности катализатора, создает активные промежуточные продукты, отлетающие в газовую среду и зарождающие там реакцию. [32]
Еще одна особенность реакций, протекающих в замороженных растворах, связана с влиянием посторонних соединений, не принимающих непосредственного участия в процессе. Замечательно, что при внесении в раствор эти вещества не оказывают никакого влияния на скорость реакции, но после замерзания начинают как бы конкурировать с реагентами, тоже концентрируясь в жидкой фазе и мешая протеканию основной химической реакции. Справедливости ради следует сказать, что в некоторых случаях введение посторонней добавки в раствор может ускорить реакцию при замораживании; это происходит тогда, когда добавленное вещество, концентрируясь в жидкой фазе вместе с реагентами, каким-либо специфическим образом ускоряет реакцию, например, изменяя полярность растворителя. [33]
Нет необходимости подробно говорить о значении в то время калийной селитры как важнейшего компонента пороховой смеси - единственного известного тогда взрывчатого вещества. Ловиц указывал прежде всего на то, что бурое жирное вещество в сырой селитре затрудняет еще через свое присутствие надлежащее отделение посторонних солей, и констатировал, что без посторонних добавок отделить это бурое вещество возможно лишь через 3 или 4, или еще и более раз повторяемые растворения и хрусталования. Но такие многократные хрусталования требуют много времени и приводят к большим потерям селитры. [34]
Тепло, выделяющееся в процессе реакции восстановления, повышает давление пара магния, способствует его окислению и создает возможность выброса материала из зоны реакции. Указанные осложнения устраняются добавлением флюсов, на плавление которых это тепло и расходуется. Наиболее целесообразным оказалось использовать в качестве флюса избыток BeF2, что исключает загрязнение металла посторонними добавками. Результаты исследования плавкости в системе MgF2 - BeF2 ( см. рис. 27 [38]) позволяют выбрать наиболее рациональный состав шлака. Плотность шлака больше плотности бериллия, который вследствие этого всплывает на поверхность ванны. [35]
Фторид бериллия, используемый в процессе, получается термическим разложением фтороберил-лата аммония ( NH4) 2BeF4 в индукционной печи непрерывного действия при 900 - 1000 С. Тепло, выделяющееся при реакции восстановления, повышает давление пара магния, способствует его окислению и создает возможность выброса материала из зоны реакции. Указанные осложнения устраняются добавлением флюсов, на плавление которых это тепло и расходуется. Наиболее целесообразным оказалось использование в качестве флюса избытка BeF2, что исключает загрязнение металла посторонними добавками. Фторид бериллия образует с MgF2 жидко-плавкий шлак, растворяющий с поверхности частичек восстановленного металла окись бериллия, мешающую слиянию частичек. Плотность шлака больше плотности бериллия, который вследствие этого всплывает на поверхность ванны. [36]
У некоторых материалов модули упругости аномальны в некотором диапазоне т-р. Так, у элинварных сплавов ( см. Элинвар) они остаются постоянными при т-ре от - 50 до 50 С, что связано с магн. Холодное пластическое деформирование ( наклеп), искажая кристаллическую решетку, мало влияет на них. Однако, создавая анизотропию образованием текстур ( преимущественных ориентации), можно значительно изменить модули упругости. Изменение состава материала влияет на модули упругости по-разному, в зависимости от того, как посторонние добавки влияют на прочность межатомных связей. Наряду с этим при изменении состава материала могут происходить и структурные изменения, оказывающие влияние на модули упругости. Пуассона и модули упругости компактных материалов выше, чем пористых, что учитывают при эксплуатации изделий ( подшипников, фильтров), которые обладают спец. [37]
Одним из таких методов является выделение так называемых радиоколлоидов. Ничтожные количества гидроокисей свинца, висмута, полония, образующиеся при добавлении аммиака к растворам, содержащим соли радиоактивных изотопов этих элементов, ведут себя как коллоидные частицы. Интересно, что специальная дополнительная очистка растворов затрудняет образование радиоколлоидов. Возможно, что загрязнения раствора, например пылинки или волокна, играют роль инертных носителей и тем способствуют образованию радиоколлоидов. Процессы образования радиоколлоидов очень сильно зависят от способа приготовления раствора, длительности его стояния, наличия всяких посторонних добавок. Поэтому не существует удов аетворительной теории этих процессов, и их использование является весьма ограниченным. [38]