Cтраница 3
Вторая группа фотохимических реакций - это реакции, которые в данных условиях термодинамически не могут протекать самопроизвольно, и для проведения которых необходимо непрерывно затрачивать внешнюю энергию. Эта энергия подводится в виде электромагнитных колебаний. Количество превращенного вещества в этом случае прямо пропорционально количеству поглощенной световой энергии. [31]
Вторая группа фотохимических реакций - это реакции, которые в данных условиях термодинамически не могут протекать самопроизвольно и для проведения которых необходимо непрерывно затрачивать внешнюю энергию. Эта энергия подводится в виде электромагнитных колебаний. Количество превращенного вещества в этом случае прямо пропорционально количеству поглощенной световой энергии. [32]
Это тепло можно измерить, если ток, протекающий через ячейку, настолько мал, что выделением джоулева тепла в электролите можно пренебречь. Обратимое выделение или поглощение тепла происходит на всей совокупности межфазных границ ячейки. Оно пропорционально количеству превращенного вещества и известно как эффект Пелътъе. Вызывается эффект разницей между АН и AG. [33]
Из этой таблицы видно, что процесс восстановления начинается тем позже, чем больше концентрация альдегида. В ходе реакции превращение возрастает с концентрацией альдегида, но значительно медленнее последней. После достижения конечного состояния количество превращенного вещества очень отдаленно пропорционально количеству применявшегося альдегида. [34]
Если ядра образуются на поверхности твердого реагента, то суммарная степень превращения, определяющая долю превращенного вещества в образце в целом, вообще не характеризует ситуацию на поверхности, даже если возникновение зародышей во всех ее точках равновероятно. При одинаковых степенях превращения доля поверхности, покрытой ядрами, может варьировать в широких пределах в зависимости от среднего радиуса ядер, так что выражение (2.21) оказывается вообще неприменимым. Лишь при постоянном числе ядер их средний радиус может быть пропорциональным количеству превращенного вещества и, соответственно, степени превращения. В общем случае число ядер изменяется во времени, и такой пропорциональности не наблюдается. [35]
Равенство ( 111 57) выражает, как видно, очень сложную функцию. Это объясняется тем, что в этом выражении скорость процесса является функцией адсорбированных на активных центрах единицы поверхности реагирующих веществ. Для исследования таковой и выявления ее в явной форме относительно входящих в нее переменных величин необходимо воспользоваться кинетическим уравнением реакции, представив его в таком виде, чтобы оно давало значения количества превращенного вещества в единицу времени с единицы поверхности. [36]
Изменения поверхности раздела твердых фаз и соответственно наблюдаемой скорости реакции после максимума скорости обусловлены перекрыванием ядер. В рамках допущения о независимом росте и одновременном касании ядер эти изменения могут быть описаны на основе простых геометрических сообрат жений. Поскольку грубость модели для описания кинетики реакции после максимума скорости очевидна ( строгое решение будет ниже), ограничимся тем, что приведем результаты расчета для простого случая - системы равновеликих ядер, суммарный объем которых при t ( макс соответствует количеству превращенного вещества в реальной системе макс, и ограниченного отрезка времени макс t 1 4 / Макс. [37]