Cтраница 3
Действительно, было-показано 7 10 11, что не существует никакого прямого соотношения между свойствами вулканизованного каучука и количеством связанной серы. Ошибочные результаты при использовании этого метода получают и в том случае, когда смесь содержит инертные серосодержащие наполнители, например барит или литопон. [31]
![]() |
Зависимость количества связанной серы от продолжительности вулканизации при 135 С в ненаполненной смеси каучук-сера. [32] |
Долгое время казалось, что не существует простого соотношения между степенью вулканизации, определяемой по физико-механическим свойствам вулканизата, и количеством связанной серы. С появлением органических ускорителей ( описанных ниже) это несоответствие стало еще более очевидным и был предпринят целый ряд исследований для установления соотношения между физико-механическими свойствами резин и количеством связанной серы. [33]
Кубота 82 действовал N283, на 2 4-диаминофенол и 2 4-динитрофе-нол при 140 в течение 5 - 90 часов и нашел, что количество связанной серы было обратно пропорционально времени нагревания с препаратами, содержащими большое количество серы. Это было объяснено отщеплением связанной серы в процессе нагревания. Красители, содержащие более 30 % связанной серы, ускоряют разрушение хлопчатобумажной ткани. При нагревании с красителями, содержащими меньше 20 % связанной серы, разрушение волокна пропорционально степени нагревания. [34]
В комбинации с оксидами цинка, кадмия, ртути и свинца образуются меркаптиды этих металлов ( до 50 % введенного ДБТД), увеличивается густота сетки вулканизата и уменьшается количество связанной серы. [35]
При вулканизации каучуков дибензтиазолилдисульфидом введение оксидов цинка, кадмия, ртути или свинца также приводит к увеличению густоты сетки при одновременном образовании бенз-тиазолилмеркаптидов соответствующих металлов ( до 50 % введенного агента вулканизации) и уменьшению количества связанной серы. Замена оксидов на стеараты принципиально пе изменяет механизм вулканизации. Показано [ 58J, что аналогичен и поста-дийный механизм протекающих реакций. Можно сделать заключение, что описанный для тиурамдисульфидов механизм гетерогенной вулканизации справедлив и в других случаях, когда действительным агентом вулканизации является органический ди - или полисульфид. [36]
Если повторить эти опыты и обожженные и охлажденные пластинки перенести сначала в камеру нанесения серы, затем в ячейку измерения разностей потенциалов двойного электрического слоя Вольта и подсчитать осажденную серу, то первоначально отрицательный потенциал становится более положительным, если количество связанной серы увеличивается; затем потенциал снова уменьшается и появляется определенное количество осевшей серы. [37]
Из этих продуктов первые пять содержали: 14 5; 20 5; 15 8; 22 1 и 26 7 % метоксилов и 1 38; 0 37; 0 47; 0 35 и 0 11 % серы соответственно. Количество связанной серы было значительно ниже, чем количество, связывавшееся с лигнинами при 160 С. По этим результатам Мигита заключил, что в лигнине содержится два типа групп, реагирующих с серой: одна, вероятно, бензильноспиртового типа ( группа X, по Микава), а другая ( У у Микава) может метилироваться диазометаном или метанолом - соляной кислотой. [38]
![]() |
Зависимость предела проч-юости а эбонита от продолжительности вулканизации.| Зависимость твердости эбонита от продолжительности вулканизации ( эбонитовая смесь без ускорителя. [39] |
Характерно наличие максимума и минимума на кривой сопротивления разрыву. Когда количество связанной серы достигает 10 - 15 %, получается гибкий кожистый, но непрочный продукт. Дальнейшая вулканизация ведет к постепенному образованию твердого, пружинящего продукта с увеличивающимся сопротивлением разрыву. Физические свойства отдельных образцов эбонита зависят от состава смеси и длительности вулканизации, но характер кривых сохраняется. Пере - вулканизация эбонита вызывает повышенную хрупкость его. В этом состоянии эбонит склонен трескаться и расщепляться. В нормально вулканизованном продукте сопротивление разрыву достигает 7 0 кн / см. при очень небольшом относительном удлинении; последнее снижается по монотонно падающей кривой. [40]
Мягкая эластичная резина представляет собой пространственную ( объемную) трехмерную сетку макромолекул каучука с большим содержанием неиспользованных двойных, наиболее активных связей, так как эта резина содержит сравнительно небольшое количество серы ( 1 - 4 % от веса каучука), благодаря чему при утраченном свойстве относительного смещения макромолекул сохраняется подвижность их звеньев. Увеличение количества связанной серы приводит к снижению подвижности звеньев макромолекул и увеличению жесткости вулканизата, так как при этом уменьшается содержание неиспользованных двойных связей. [41]
Содержание серы в технически пригодных вулка-низатах колеблется от 0 01 до 1 атома на одно элементарное звено полимера. С возрастанием количества связанной серы возрастает твердость и - плотность каучука и изменяются другие физико-механические свойства. S), по механическим свойствам близок к кристаллу. [42]
![]() |
Зависимость критического давления ркр от степени сжатия е прокладок при работе с газом. [43] |
Константа Рг зависит от типа резины и температуры. С увеличением количества связанной серы ( с возрастанием модуля вы-сокоэластичности резины) скорость натекания снижается. [44]
![]() |
Зависимость критического давления ркр от степени сжатия е прокладок при работе с газом. [45] |