Количество - связанная сера
Cтраница 4
Константа Pf зависит от типа резины и температуры. С увеличением количества связанной серы ( с возрастанием модуля высокоэла-стичности резины) скорость натекания снижается. Поскольку в эксплуатации применяет-ся сжатие порядка 20 - 30 %, уплотнение газообразных сред резиновыми прокладками определяется главным образом диффузионными свойствами газа и проницаемостью материала прокладки. Состояние же поверхности прокладки имеет важное значение лишь при работе прокладок ниже температуры стеклования резины, когда разуплотнение вызывается температурной контракцией. [46]
 |
Зависимость критического давления ркр от степени сжатия е прокладок при работе с газом.| Схема положения прокладки в плоском фланцевом уплотнении. [47] |
Константа Р зависит от типа резины и температуры. С увеличением количества связанной серы ( с возрастанием модуля высо-коэластичности резины) скорость натекания снижается. Поскольку в эксплуатации применяется сжатие порядка 20 - 30 %, уплотнение газообразных сред резиновыми прокладками определяется главным образом диффузионными свойствами газа и проницаемостью материала прокладки. Состояние же поверхности прокладки имеет важное значение лишь при работе прокладок ниже температуры стеклования резины. В последнем случае разуплотнение вызывается температурной контракцией. [48]
Ранее [1] нами было показано, что при обработке нефтяного кокса сероводородом между ними происходит химическое взаимодействие. Отметалось, что количество связанной серы зависит от температуры прокалки кокса и некоторых других факторов. [49]
Полученные данные позволяют считать возможным проведение фракционирования газообразных углеводородов по молекулярным весам и изомерной структуре при помощи мембран из полимеров. Определение зависимости газопроницаемости от количества связанной серы в каучуке не позволяет однозначно ответить на вопрос о влиянии густоты поперечных связей, так как известно, что сера, помимо образования межмолекулярных связей, может присоединяться также и внутримолекулярно. Образовавшиеся в результате присоединения серы группы - S-S -, Н - S - и другие обладают большой полярностью, что способствует развитию межмолекулярных сил и снижению газопроницаемости51 52 вз. [50]
Одним из путей получения низкомолекулярных полимеров является применение при полимеризации увеличенных концентраций регуляторов. Проведенными исследованиями установлено, что количество связанной серы в полимере возрастает соответственно увеличению количества серы, введенной в хлоропрен при полимеризации, причем полимеры с большим содержанием серы полностью растворимы. Следовательно, в условиях полимеризации сера образует линейные связи в полимерно цепи. Полисульфидные связи в полимерах хлоропрена легко подвергаются деструкции под влиянием тиурама. [51]
Молекулярный кислород вводится в резиновую смесь при пластикации каучука, а также с порошкообразными наполнителями, будучи абсорбированным на их поверхности. В первом приближении можно утверждать, что прочность вул-канизата растет пропорционально количеству связанной серы, причем коэфициент пропорциональности зависит от состава смеси и условий вулканизации. [52]
Часто коэффициент вулканизации определяли измерением количества свободной серы и вычислением по разности количества связанной серы. [53]
Полимеры хлоропрена, полученные в отсутствие серы, не реагируют с серой при их длительном нагревании в растворах и в массе в присутствии инициаторов или без них. При - сопоставлении содержания связанной серы в полимере с средними молекулярными массами, определенными по вязкости, было установлено, что количество связанной серы в молекуле полимера составляет в среднем 12 - 28 г-ат. Это соответствует схеме построения полимерной цепи в виде сополимерной, в которой отдельные фрагменты полихлоро-прена связаны между собой полисульфидными группами. [54]
В последнем случае можно избежать ошибок, применяя в качестве критерия вулканизации испытание на свободную серу. Однако и этот метод, по-видимому, не позволяет надежно определить степень вулканизации по тем же причинам, что и метод измерения количества связанной серы. [55]
Долгое время казалось, что не существует простого соотношения между степенью вулканизации, определяемой по физико-механическим свойствам вулканизата, и количеством связанной серы. С появлением органических ускорителей ( описанных ниже) это несоответствие стало еще более очевидным и был предпринят целый ряд исследований для установления соотношения между физико-механическими свойствами резин и количеством связанной серы. [56]
Вулканизирующим веществом для подавляющего большинства технических резин является сера. Свойства вулканизата при прочих равных условиях ( состав смеси и др.) в значительной степени зависят от количества введенной серы: при увеличении содержания серы до 15 % прочность вулканизата возрастает; при дальнейшем увеличении количества связанной серы до 25 % прочность падает, а затем опять возрастает. [57]
 |
Зависимость предела прочности а эбонита от продолжительности вулканизации.| Зависимость твердости эбонита от продолжительности вулканизации ( эбонитовая смесь без ускорителя. [58] |
Одновременно с присоединением серы изменяется ряд физико-механических свойств продукта. Характерно наличие максимума и минимума на кривой сопротивлегшя разрыву. Когда количество связанной серы достигает 10 - 15 %, получается гибкий кожистый, но непрочный продукт. Дальнейшая вулканизация ведет к постепенному образованию твердого, пружинящего продукта с увеличивающимся сопротивлением разрыву. [59]
Образование поперечных химических связей между цепными молекулами обедняет конфигурационный набор, снижает гибкость молекул и тем самым способствует уменьшению проницаемости полимеров. Исследования газопроницаемости каучука, вулканизованного серой [25], показали, что зависимость коэффициентов проницаемости и диффузии от количества связанной каучуком серы имеет нелинейный характер. Увеличение количества связанной серы приводит к повышению значений энергии активации проницаемости Ер и диффузии ED, а также к увеличению предэкспоненциального члена D0, что может быть объяснено увеличением размеров зоны, необходимой для элементарного акта диффузии. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5