Cтраница 4
У большинства люминофоров их основные свойства определяются наличием примесей, называемых активаторами. Эти активаторы влияют на эффективность преобразования энергии электронов в световую, цвет свечения люминофора и длительность послесвечения. Изменяя количество активатора в люминофоре или вид активатора, можно менять свойства люминофора. [46]
В некоторых случаях активаторы уменьшают прочность связи адсорбируемых реагентов с катализатором, облегчая перегруппировки и ускоряя каталитический процесс. В других случаях активаторы облегчают десорбцию продукта. Повышение активности катализатора зависит от количества активатора. Добавки последнего должны быть дозированы, так как существует оптимальная концентрация ( см. рис. 4), соответствующая наивыс шей активности или стабильности катализатора. [47]
Как отмечают авторы [76], количество активатора не играет существенной роли в процессе выделения циклогексана, так как концентраты нафтенов получили и в отсутствии активатора из узких фракций, выкипающих в пределах 60 - 90 С. [48]
Кристаллическая структура люминофоров обычно получается при термической обработке смеси основных составляющих и активатора и форме легко распадающегося состава с летучими элементами, флюсом, который плавится при температуре иже температуры кристаллизации и ускоряет рост кристаллов. Другой способ состоит в нагревании смеси двух составов, содержащих основные элементы, смешанные с летучими элементами; эти смеси вступают в реакцию и образуют основной состав с добавлением активатора и флюса, как описано выше. Время нагрева, температура, тип и количество активатора флюса определяют размеры получаемых кристаллов и связи между ними. Некоторые люминофоры после термической обработки имеют форму сыпучего порошка, состоящего из мелких кристаллических частиц, представляющих собой отдельные кристаллы; другие приобретают форму кистей кристаллов, которые нужно размельчать механическим способом или покрывать небольшим количеством какого-либо другого состава для получения мелких кристаллических частиц. [49]
Активах ор-компонент эмульсии, роль которого состоит во взаимодействии с окислителем для выделения свободных радикалов, служащих активными центрами полимеризации. Активатор, реагируя с перекисью, окисляется, а перекись переходит в состояние свободных радикалов. Активаторами являются вещества с восстановительными свойствами, например бисульфит натрия NaHSOg, закисное сернокислое железо FeSO4 и др. Количество активатора в рецепте составляет десятые доли процента от содержания полимера в латексе. [50]
Активат ор-компонент эмульсии, роль которого состоит во взаимодействии с окислителем для выделения свободных радикалов, служащих активными центрами полимеризации. Активатор, реагируя с перекисью, окисляется, а перекись переходит в состояние свободных радикалов. Активаторами являются вещества с восстановительными свойствами, например бисульфит натрия NaHSO3, закисное сернокислое железо FeSO4 и др. Количество активатора в рецепте составляет десятые доли процента от содержания полимера в латексе. [51]
Активатор - компонент эмульсии, роль которого состоит во взаимодействии с окислителем для выделения свободных радикалов, служащих активными центрами полимеризации. Активатор, реагируя с перекисью, окисляется, а перекись разлагается с выделением свободных радикалов. Активаторами являются вещества с восстановительными свойствами, например бисульфит натрия NaHSO3, закисное сернокислое железо FeSO4 и др. Количество активатора в рецепте составляет десятые доли процента от содержания полимера в латексе. [52]
Существует мнение, что самые активные катализаторы получаются при возможно более низкой температуре восстановления, однако это не совсем верно. Нагревание до более высоких температур приводит к снижению активности катализаторов. Наиболее чувствительны к действию температуры высокоактивные катализаторы; малоактивные менее чувствительны, однако это также зависит от характера и количества активаторов. [53]
Рассмотрение такого рода взаимодействий приводит к выводу, что в ряде случаев возникает химическое взаимодействие между активаторами. Подтверждением может служить образование новых полос в спектрах излучения. Так, например, при достаточно низких концентрациях европия и самария и при соотношении их порядка 1: 1 в спектре излучения SrS Ей Sm наблюдается появление новых линий, отсутствующих в спектрах излучения соответствующих одноактиваторных фосфоров, а также в спектрах излучения этих фосфоров при иных соотношениях и количествах активаторов. Но рассмотренные случаи достаточно редки. Примерами могут служить спектры излучения CaS-Bi-Sm -, SrS Bi Sm - и SrS Pb Sm-фосфоров. В этих кри-сталлофосфорах при отсутствии висмута и свинца полосы излучения, обязанные самарию, недоста - Рис 33 зависимость интенсив-точно развиты, в то время как при ности излучения СаО В1 - фос-введении висмута или свинца на - фора от концентрации активатора, блюдается их значительное усиление. Наблюдаемое явление может быть объяснено тем, что энергия, полученная висмутом или свинцом, может безызлучательно передаваться самарию, а так как он является хорошим активатором, то и наблюдается усиление интенсивности его полос. В этой связи интересно произвести следующее сравнение. Пусть мы имеем некоторый кристаллофосфор, активированный, скажем, висмутом; кроме него введено в этот фосфор железо, которое в свою очередь является плохим активатором и поглощаемая им энергия возбуждения обычно переходит в тепло. [54]
При использовании координации для воздействия на катализатор следует иметь в виду существенное отличие каталитических реакций от реакций координированных ли-гандов, приведенных выше. В последних координация влияет только на однократный химический акт между определенным реагентом и лигандом, который после этого остается связанным с комплексообразователем. В каталитических же реакциях благодаря циклическому характеру процессов имеется возможность воздействовать на большое число единичных актов - сотни, тысячи, миллионы - путем изменения состава и ( или) структуры координационной сферы всего лишь одной комплексной частицы катализатора. Поэтому количества активатора, необходимые для эффективного воздействия на какой-либо гомогенно-каталитический процесс, бывают обычно малы в сравнении с расходуемыми количествами реагентов. [55]
Иногда комплексообразование протекает не полностью или осуществляется очень медленно. У некоторых нефтяных фракций способность к комплексообразованию снижается в отсутствии подходящего для реагента растворителя или активатора, который Циммершид назвал ингибитором. Добавление небольшого количества свежеприготовленного комплекса часто способствует устранению этого недостатка. Вообще добавление или увеличение количества активатора уменьшает затруднения. [56]
Другой активный, стойкий катализатор для синтеза аммиака при температуре 550 и давлении 250 am [ скорость на объем газовой реагирующей смеси ( ЗН2 N2 - 2NH3) и часовая объемная скорость реагентов равна 15000 ] готовят из чистого железа или железосодержащих руд, окисленных в токе кислорода, с добавкой активаторов, например окиси алюминия или азотнокислого калия. Рекомендуется выдерживать расплавленную жидкость при высокой температуре в течение некоторого времени в токе кислорода. При применении железной руды ( магнетита или магнитного железняка), содержащей много примесей ( 4 0 % двуокиси кремния, 4 2 % окиси магния, 2 8 % окиси алюминия, 0 8 % окиси кальция и 0 3 % марганца), ее плавят на кислородно-ацетиленовой горелке и вводят активаторы, расплавленную массу выдерживают при высокой температуре с тем, чтобы довести до конца реакцию между окисью железа и активатором и удалить серу и фосфор. При приготовлении катализаторов из железной руды рекомендуется смешивать половину количества активатора с окисью железа, добавляя вторую половину малыми порциями в частично расплавленную массу. Например, 2 кг магнитного железняка смешивают с 50 г окиси алюминия и 100 г азотнокислого калия ( добавляемого малыми порциями), смесь частично расплавляют и - обрабатывают избытком кислорода. [57]
Опыт показывает, что связь между световой емкостью н числом иопоь активатора очень сложна. Это следует из того, что концентрации активатора, обеспечивающие наибольшую световую емкость фосфора данного класса, очень различны для разных активаторов. При применении одного активатора также не обнаруживается пропорциональности между количеством активатора и световой емкостью фосфора. По мере увеличении концентрации активатора емкость фосфора первоначально возрастает, достигает максимума при некотором оптимальном содержании активатора, а затем, при дальнейшем увеличении концентрации активатора, уменьшается. Световые емкости, кроме того, сильно зависят от технологии приготовления, в особенности от температуры прокаливания шихты. Существует оптимальная температура, обеспечивающая максимальные емкости фосфора. [58]