Количество - гомополимер
Cтраница 1
 |
Зависимость lg [ i ] от lg - тг для метилметакрилата при 25 и 50. [1] |
Количество гомополимера ( полиакрилонитрила), образующегося одновременно в ходе прививания, убывает при увеличении продолжительности хранения пленки, так как одновременно образующиеся ди-4 - гид-роперекиси разлагаются. [2]
Количество гомополимера, образующегося при прививке по этому методу, не превышает 20 - 25 % от общего количества про-реагировавщего мономера. [3]
Присутствие таких не-эльших количеств гомополимера, прочно удержанных нутри волокна и не удаляемых из него при механических действиях, не ухудшает условий переработки волокна эксплуатационных свойств получаемых изделий. [4]
В зависимости от условий проведения реакции количество гомополимера, образующегося наряду с привитым сополимером целлюлозы, резко меняется. Расход мономера на гомо-полимеризацию в 6 - 7 раз превышает расход мономера на прививку к целлюлозе. [5]
 |
Схема процесса производства эмульсионного полистирола. [6] |
Свойства ударопрочного полистирола зависят от длины боковых цепей молекул сополимера, количества гомополимера, а также от содержания различных добавок ( пластификатора, стабилизатора и др.), которые вводят в исходный раствор каучука в стироле. [7]
Важно иметь в виду, что в процессе прямой прививки всегда образуется некоторое количество гомополимера в результате полимеризации облученного мономера, а также реакции прививки [ см. уравнение ( 2), стр. Образование наряду с привитым продуктом гомополимера может приводить к нежелательным последствиям из-за несовместимости большинства полимеров и тенденции их смесей к расслаиванию. Поэтому такие смеси имеют низкие физические, оптические и электрические свойства. С другой стороны, прямой радиационный метод удобен тем, что образующиеся при этом полимерные радикалы основной цепи легкодоступны и быстро вступают в реакцию. Поэтому неудивительно, что разработан ряд приемов, позволяющих снижать количество образующегося гомополимера. Это особенно очевидно при анализе патентной литературы. [8]
Однако этот способ получения привитых сополимере целлюлозы имеет ряд недостатков ( образование знач ] тельного количества гомополимера, длительность процесс прививки), которые не позволяют рекомендовать его дл практического применения. [9]
Идентификация блок - или привитых сополимеров затрудняется присутствием различных, в зависимости от метода получения, количеств гомополимера. Перед проведением анализа гомополимер следует отделить. [10]
С жирными кислотами, не имеющими сопряженных двойных связей, сополимеризация идет медленно, при этом образуется некоторое количество гомополимера стирола. Поскольку полистирол не совмещается с алкидами, то может произойти расслаивание реакционной массы, что приводит к получению сополимера низкого качества. Поэтому для получения алкидностирольных сополимеров обычно используют алкиды, в состав которых входят жирные кислоты тунгового и дегидратированного касторового масел. [11]
Из табл. 1 видно, что с повышением дозы облучения в исследованном диапазоне доз, привес исходной пленки увеличивается, а количество гомополимеров уменьшается. Как показывает анализ, сополимер, полученный при облучении дозой. Остальные образцы сополимеров содержат азот, что указывает па образование привитого сополимера. Из результатов анализов было вычислено соотношение между стиролом и акрилонитрила в привитых сополимерах. Как видно из табл. 1, при дозе 2 - Ю8 р одному звену полистирола соответствует два звена акрилонитрила. [12]
Более новая работа [73] показала, что при реакции, инициируемой литием, не происходит радикального роста, поскольку в полученном сополимере не обнаружены статистические сочетания звеньев стирола и метилметакрилата. Сополимер состоит из блок-сополимера двух мономеров и, возможно, некоторого количества гомополимера метилметакрилата. Тот факт, что при проведении сополимеризации в блоке сополимер обогащен стиролом, объясняют нерастворимостью противоиона лития. Ион лития представляет собой часть нерастворимой литиевой частицы, п рост происходит на поверхности этой частицы. Стирол сильнее абсорбируется этими поверхностями, чем метилметакрилат, благодаря своей высокой я-электронной плотности. В результате этого сопо-лимеризация происходит при очень высоких концентрациях стирола, и полученный продукт оказывается обогащенным этим мономером. Общее содержание стирола в сополимере уменьшается с конверсией, так как растущий конец цепи становится растворимым и реакция протекает уже в растворе, где концентрация стирола меньше. Растущие цепи стирола присоединяют метилметакрилат, и в результате образуется блок-сополимер. Поскольку анионы полиметилметакрилата не способны к перекрестной реакции роста со стиролом, содержание метилметакрилата в блок-сополимере возрастает со степенью превращения. При проведении реакции в более полярном растворителе, таком, как тетрагидрофуран, где противоион литий растворяется лучше, содержание стирола в сополимере также немного понижается, но этот эффект невелик. Однако очень большое уменьшение содержания стирола наблюдается, когда в качестве катализатора используется бутиллптий. В этом случае нет твердых частиц лития и рост происходит в растворе. [13]
Привитую полимеризацию проводят в газовой фазе, в массе и в растворе. При проведении полимеризации в газовой фазе, согласно некоторым данным [13-17], количество гомополимера не превышает 3 - 5 % от массы образовавшегося привитого полимера. [14]
Образование перекнсных и гидроперекисных групп в макромолекуле полипропилена может быть осуществлено более просто окислением волокна на воздухе при 100 С. Если прививку мономера проводить в присутствии солей двухвалентного железа ( в частности, FeS04), то количество гомополимера резко уменьшается, а в ряде случаев он вообще не образуется. Благодаря этому устраняется один из основных недостатков данного метода модификации свойств полимеров и, в частности, полипропиленового волокна. [15]
Страницы: 1 2